無過渡金屬參與的C-H鍵直接磷酰化
本文關(guān)鍵詞:無過渡金屬參與的C-H鍵直接磷;,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:作為一類重要的物質(zhì),含有磷元素的有機(jī)化合物不僅廣泛的存在于眾多天然產(chǎn)物之中,也是維持正常生命活動(dòng)不可或缺的物質(zhì)。有機(jī)磷化合物作為有機(jī)合成領(lǐng)域的重要研究課題之一,就實(shí)際應(yīng)用而言,由于其具有生理活性、光學(xué)活性等性質(zhì),已被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、日用化工品、材料等領(lǐng)域。隨著有機(jī)磷化學(xué)(尤其是磷-碳化學(xué))和生物磷化學(xué)的發(fā)展,高效低毒的含磷藥物在疾病的防治上將占據(jù)重要地位,因此,探索并發(fā)展高效的、高選擇性的、反應(yīng)條件更溫和的方法已成為有機(jī)磷化學(xué)研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)話題。自上世紀(jì)80年代Hirao小組實(shí)現(xiàn)金屬催化的芳基鹵化物與有機(jī)磷試劑的偶聯(lián)反應(yīng)以來,關(guān)于碳-磷鍵的成鍵研究層出不窮。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)碳-磷鍵的成鍵方式有多種,如過渡金屬催化的烯烴磷氫化反應(yīng),自由基引發(fā)劑引發(fā)的膦自由基加成反應(yīng),酸堿催化的親核加成反應(yīng)等。這些方法不僅簡便、實(shí)用,而且為有機(jī)磷化合物的合成提供了多種途徑。盡管芳香族的碳-氫鍵活化已經(jīng)成功實(shí)現(xiàn)了磷酰化,但是烯烴的碳?xì)滏I活化磷;沒有被報(bào)道。鑒于有機(jī)磷化合物的重要作用,本論文致力于實(shí)現(xiàn)烯烴磷;磻(yīng)的研究,并成功發(fā)現(xiàn)了兩條合成磷酰化的烯烴的途徑。第一條是在無過渡金屬催化劑的條件下,只加入氧化劑即可成功構(gòu)建碳-磷鍵,第二條是硝酸銀作為催化劑,不需要其他添加劑構(gòu)建碳-磷鍵。兩條反應(yīng)途徑成本低廉,操作簡便,反應(yīng)迅速,特別是在非過渡金屬催化劑存在條件下成功實(shí)現(xiàn)烯烴的磷;椒ū苊饬舜呋瘎┦Щ钸@一難題。所得到的產(chǎn)物通過進(jìn)一步的變形,得到了含磷的吡唑類和嘧啶類雜環(huán)化合物。考慮到磷;衔锏纳碜饔煤推湓卺t(yī)藥方面的重要作用,這一策略將在多個(gè)方面得到應(yīng)用。
【關(guān)鍵詞】:烯烴 磷; 二苯基膦氧 非過渡金屬催化 碳?xì)浠罨?/strong>
【學(xué)位授予單位】:蘭州大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:O621.251;R914
【目錄】:
- 中文摘要3-4
- Abstract4-7
- 第一章 過渡金屬催化C-P鍵的構(gòu)建和非過渡金屬催化C-H活化研究進(jìn)展7-43
- 1.1 引言7-9
- 1.2 過渡金屬催化形成C-P鍵反應(yīng)的研究9-29
- 1.2.1 C-雜原子鍵斷裂形成C-P鍵的研究進(jìn)展9-18
- 1.2.1.1 C-X(Cl, Br, I)鍵斷裂形成C-P鍵9-12
- 1.2.1.2 C-B鍵斷裂形成C-P鍵12-13
- 1.2.1.3 C-O鍵斷裂形成C-P鍵13-14
- 1.2.1.4 C-C鍵斷裂形成C-P鍵14-16
- 1.2.1.5 C-N鍵斷裂形成C-P鍵16-18
- 1.2.2 C-H鍵活化形成C-P鍵反應(yīng)的研究18-29
- 1.3 非過渡金屬催化實(shí)現(xiàn)C-H鍵活化研究進(jìn)展29-38
- 1.3.1 非過渡金屬催化C-H鍵構(gòu)建C-C鍵的研究29-34
- 1.3.2 非過渡金屬催化C-H鍵構(gòu)建C-雜原子鍵的研究34-38
- 1.4 小結(jié)38-39
- 參考文獻(xiàn)39-43
- 第二章 碳?xì)浠罨瘜?shí)現(xiàn)烯烴磷酰化43-70
- 2.1 引言43-44
- 2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論44-53
- 2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化45-48
- 2.2.2 底物拓展48-50
- 2.2.3 反應(yīng)產(chǎn)物的應(yīng)用50-51
- 2.2.4 反應(yīng)機(jī)理的探究51-53
- 2.3 結(jié)論53-54
- 2.4 實(shí)驗(yàn)過程54-60
- 2.4.1 儀器與試劑54
- 2.4.2 底物制備54-57
- 2.4.3 實(shí)驗(yàn)方法57-58
- 2.4.4 產(chǎn)物的應(yīng)用58-60
- 2.5 化合物的理化數(shù)據(jù)60-69
- 參考文獻(xiàn)69-70
- 附錄:化合物核磁譜圖70-106
- 在學(xué)期間的研究成果106-107
- 致謝107
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本文關(guān)鍵詞:無過渡金屬參與的C-H鍵直接磷酰化,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
本文編號:354038
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