本文關(guān)鍵詞：Rh（Ⅱ）催化三氮唑、吲哚和多聚甲醛的多組分反應(yīng)以及芳香醛捕捉銨基葉立德的不對稱反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：多組分反應(yīng)具有高原子經(jīng)濟(jì)性、高效性與操作方法簡單等優(yōu)點(diǎn),在構(gòu)建許多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多官能團(tuán)化合物中起到了重要作用,也逐漸被人們廣泛認(rèn)可和關(guān)注。我們課題組近年來一直致力于一系列捕捉活性葉立德的多組分反應(yīng)研究,成功地以高收率、高對映選擇性和非對映選擇性合成了許多結(jié)構(gòu)多樣性的化合物。但是,底物的適用范圍和以及新型多組分反應(yīng)還有待于擴(kuò)展。在前期文獻(xiàn)和課題背景調(diào)研基礎(chǔ)上(第一章),本論文主要開展了如下研究工作：重氮參與的活潑葉立德捕捉多組分反應(yīng)中,由于反應(yīng)活性匹配問題,目前所報(bào)道的這類多組分反應(yīng)主要局限于芳基重氮,反應(yīng)的底物嚴(yán)重受限。本論文首次將一價(jià)銠和hayashi配體應(yīng)用到烷基重氮參與的三組分反應(yīng)中,實(shí)現(xiàn)了芳香醛類化合物捕捉活性銨基葉立德的不對稱Aldol加成反應(yīng)(第二章),成功地將芳基重氮擴(kuò)展到了烷基重氮化合物。該反應(yīng)獲得了中等左右的收率、較高的立體選擇性,并對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了初步的探索。其次,本論文開創(chuàng)新地將三氮唑類化合物替代重氮源,探索一類新型三氮唑參與的活潑中間體捕捉的多組分反應(yīng)(第三章)。研究工作主要針對N-磺�；蛐纬傻膩啺方饘倏ㄙe進(jìn)行了研究,嘗試用親電試劑來捕捉N-磺�；蚝瓦胚嵝纬傻碾x子對,結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)：反應(yīng)沒有按照預(yù)想捕捉活潑離子對中間體的路徑發(fā)生,而是經(jīng)過了組分分子間的重組,通過一條新的捕捉烯醇中間體的反應(yīng)途徑發(fā)生了一類新型多組分反應(yīng),生成了α-氨基-β-吲哚酮類化合物,并利用對照實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算的方法該機(jī)理進(jìn)行了比較深入的研究和探討。總之,本論文針對多組分反應(yīng)的底物局限性和新型反應(yīng)類型少等問題,首次將一價(jià)銠和hayashi配體的催化策略成功應(yīng)用到葉立德參與的三組分反應(yīng)中,有效地將多組分反應(yīng)的底物從芳基重氮拓展到烷基重氮,有效地豐富了這類多組分反應(yīng)在復(fù)雜化合物的構(gòu)建中的應(yīng)用范圍。并對N-磺酰基三氮唑化合物參與的多組分反應(yīng)進(jìn)行了研究,意外地發(fā)現(xiàn)了一類分子間重組的新型多組分反應(yīng),該方法可以一步高效合成目前用其他方法難于快速構(gòu)建的α-氨基-β-吲哚酮類化合物。
【關(guān)鍵詞】：多組分反應(yīng) N-磺�；� 分子間重組 一價(jià)銠 hayashi配體 Aldol反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：華東師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R914
【目錄】：

• 摘要6-7
• ABSTRACT7-11
• 第一章 前言11-27
• 1.1 重氮、金屬卡賓、葉立德化學(xué)的簡介11-16
• 1.1.1 重氮化合物簡介11
• 1.1.2 金屬卡賓簡介11-13
• 1.1.3 葉立德化學(xué)簡介13-16
• 1.1.3.1 重氮形成的活性葉立德的N-H插入反應(yīng)14-15
• 1.1.3.2 重氮形成的活性葉立德的O-H插入反應(yīng)15-16
• 1.2 重氮形成的活性葉立德的多組分反應(yīng)16-20
• 1.2.1 親電試劑捕捉活性葉立德的Mannich型多組分反應(yīng)17-19
• 1.2.2 親電試劑捕捉活性葉立德的Aldol型多組分反應(yīng)19-20
• 1.3 關(guān)于一價(jià)銠和重氮參與的反應(yīng)20-22
• 1.4 N-磺�；蝾惢衔锏暮喗橐约八鶇⑴c的反應(yīng)22-25
• 1.4.1 N-磺酰基三氮唑類化合物參與的C-X(X=H,O,N)插入反應(yīng)22-24
• 1.4.2 N-磺�；蝾惢衔飬⑴c的環(huán)化反應(yīng)24-25
• 1.4.3 N-磺�；蝾惢衔飬⑴c的芳基化反應(yīng)25
• 1.5 課題研究思路的提出與研究內(nèi)容簡介25-27
• 第二章 芳香醛捕捉銨基葉立德的不對稱研究27-34
• 2.1 研究背景介紹27-28
• 2.2 課題研究思路28-29
• 2.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化29-31
• 2.4 反應(yīng)底物的拓展31-32
• 2.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征32
• 2.6 反應(yīng)機(jī)理研究32-33
• 2.7 本章小結(jié)33-34
• 第三章 Rh(Ⅱ)催化三氮唑、吲哚和多聚甲醛的多組分反應(yīng)34-48
• 3.1 研究背景34-35
• 3.2 研究思路35-36
• 3.3 反應(yīng)的初步研究和反應(yīng)條件的篩選36-42
• 3.3.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化38-40
• 3.3.2 底物對三組分反應(yīng)的影響40-42
• 3.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的表征42
• 3.5 產(chǎn)物的衍生42-43
• 3.6 反應(yīng)機(jī)理研究43-47
• 3.7 本章小結(jié)47-48
• 第四章 論文總結(jié)48-49
• 4.1 實(shí)現(xiàn)了N-磺酰基三氮唑參與的多組分反應(yīng)48
• 4.2 實(shí)現(xiàn)了烷基重l#參與的多組分反應(yīng)的不對稱研究，并且拓展了催化體系48
• 4.3 展望48-49
• 第五章 實(shí)驗(yàn)部分49-70
• 5.1 實(shí)驗(yàn)儀器49
• 5.2 溶劑和試劑49
• 5.3 底物的合成49-52
• 5.4 各章節(jié)的實(shí)驗(yàn)操作步驟52-54
• 5.5 各章化合物表征54-70
• 各章節(jié)化合物譜圖70-112
• 參考文獻(xiàn)112-118
• 附錄118-119
• 致謝119

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