發(fā)布時(shí)間：2023-09-28 22:45

　　交替共聚物因其完美的周期性序列結(jié)構(gòu)而可看作是一類特殊的均聚物,且表現(xiàn)出與其共聚單體各自的均聚物以及無(wú)規(guī)/梯度/嵌段共聚物截然不同的性質(zhì)。將具有高反應(yīng)活性卻由于空間位阻、側(cè)基共軛效應(yīng)、產(chǎn)物穩(wěn)定性等動(dòng)力學(xué)或熱力學(xué)因素而無(wú)法自聚的化合物與環(huán)氧化物進(jìn)行交替共聚,已成為擴(kuò)充單體來(lái)源、豐富高分子結(jié)構(gòu)與性能的重要化學(xué)手段。與經(jīng)典開環(huán)聚合類似,催化劑是環(huán)氧基交替共聚的關(guān)鍵因素,而有機(jī)金屬配合物一直是這一領(lǐng)域研究和使用的主要催化劑類型。近年來(lái),無(wú)金屬/有機(jī)小分子催化的聚合反應(yīng)獲得了前所未有的快速發(fā)展,為環(huán)氧基交替共聚注入了新的活力。然而,由于發(fā)展時(shí)間較短,對(duì)于催化機(jī)理和催化劑構(gòu)效關(guān)系的認(rèn)識(shí)尚不深入,催化活性的優(yōu)化策略也較為欠缺。在本論文中,我們主要針對(duì)有機(jī)堿催化的環(huán)氧與3,4-二氫香豆素交替共聚,以及Lewis酸堿型雙組分有機(jī)催化劑催化的環(huán)氧與二硫化碳交替共聚兩個(gè)體系開展研究,詳細(xì)考察了催化劑結(jié)構(gòu)對(duì)于共聚機(jī)理、效率和選擇性的影響,為發(fā)展有機(jī)小分子催化的可控環(huán)氧基陰離子交替共聚提供依據(jù)。論文主要內(nèi)容如下:(1)以堿性相對(duì)溫和的非親核性磷腈堿作為催化劑,實(shí)施3,4-二氫香豆素與環(huán)氧乙烷的共聚反應(yīng)。提出“質(zhì)子...

【文章頁(yè)數(shù)】：163 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 有機(jī)小分子催化的聚合反應(yīng)
        1.2.1 催化劑種類
        1.2.2 適用單體
        1.2.3 催化聚合機(jī)理概述
    1.3 磷腈堿催化的開環(huán)聚合
        1.3.1 磷腈堿單組分催化劑
        1.3.2 基于磷腈堿的雙組分催化劑
    1.4 共聚物合成一般性方法
        1.4.1 無(wú)規(guī)共聚物合成方法
        1.4.2 嵌段(梯度)共聚物合成方法
        1.4.3 交替共聚物合成方法
    1.5 本論文的主要內(nèi)容
        1.5.1 主要內(nèi)容
        1.5.2 創(chuàng)新點(diǎn)
第二章 磷腈堿催化的3,4-二氫香豆素與環(huán)氧乙烷交替共聚
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及其純化
        2.2.2 聚合物結(jié)構(gòu)和性能表征
        2.2.3 共聚反應(yīng)實(shí)施方法
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        2.3.1 3,4-二氫香豆素與環(huán)氧乙烷的開環(huán)交替共聚
        2.3.2 基于聚(3,4-二氫香豆素-alt-環(huán)氧乙烷)三嵌段三元共聚物合成策略
        2.3.3 基于聚(3,4-二氫香豆素-alt-環(huán)氧乙烷)的聚氨酯合成策略
        2.3.4 交替共聚物熱性能分析
    2.4 本章小結(jié)
第三章 有機(jī)堿催化的3,4-二氫香豆素與氧化苯乙烯交替共聚
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及其純化
        3.2.2 聚合物結(jié)構(gòu)和性能表征
        3.2.3 開環(huán)交替共聚實(shí)施方法
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        3.3.1 非親核性有機(jī)堿催化的3,4-二氫香豆素和氧化苯乙烯共聚反應(yīng)
        3.3.2 親核性有機(jī)堿催化的3,4-二氫香豆素和氧化苯乙烯的共聚反應(yīng)
    3.4 本章小結(jié)
第四章 3,4-二氫香豆素與環(huán)氧化物交替共聚反應(yīng)應(yīng)用拓展
    4.1 引言
    4.2 3,4-二氫香豆素與環(huán)氧化物的環(huán)狀交替共聚物合成策略
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及其純化
        4.2.2 聚合物結(jié)構(gòu)和性能表征
        4.2.3 環(huán)狀交替共聚物合成方法
        4.2.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    4.3 3,4-二氫香豆素和兩種環(huán)氧單體的三元共聚
        4.3.1 實(shí)驗(yàn)原料及純化過(guò)程
        4.3.2 聚合物結(jié)構(gòu)和性能表征
        4.3.3 三元共聚反應(yīng)實(shí)施方法
        4.3.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果和討論
    4.4 本章小結(jié)
第五章 有機(jī)小分子催化的二硫化碳與環(huán)氧化物交替共聚
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及其純化
        5.2.2 聚合物結(jié)構(gòu)和性能表征
        5.2.3 共聚反應(yīng)實(shí)施方法
    5.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
        5.3.1 二硫化碳與環(huán)氧丙烷的共聚反應(yīng)
        5.3.2 二硫化碳與環(huán)氧環(huán)己烷的共聚反應(yīng)
    5.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀博士學(xué)位期間取得的成果
致謝
附件



本文編號(hào)：3848761