碳-金屬鍵的形成與斷裂是金屬有機(jī)化學(xué)的核心問題,也是金屬參與各種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的關(guān)鍵步驟.然而,傳統(tǒng)的金屬有機(jī)化合物多數(shù)不穩(wěn)定且合成條件苛刻,制約了碳-金屬鍵構(gòu)建的相關(guān)研究.近10多年來,夏海平團(tuán)隊始終致力于在一個金屬中心上構(gòu)筑盡可能多的碳-金屬σ鍵,發(fā)現(xiàn)了一系列全新的芳香性金屬雜環(huán)結(jié)構(gòu)基元,逐步建立了"碳龍化學(xué)".本文主要對一系列含2～5個碳-金屬σ鍵的金屬雜環(huán)化合物進(jìn)行綜述.

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【部分圖文】：

圖５化合物５～７的合成路線及化合物５的晶體結(jié)構(gòu)Ｆｉｇ．５Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ５－７ａｎｄｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ５

）ｎｍ）和Ｃ４?Ｃ５（０．１３５１（１４）ｎｍ）明顯為碳碳雙鍵，Ｃ２—Ｃ３（０．１５６３（１４）ｎｍ）和Ｃ３—Ｃ４（０．１５０７（１３）ｎｍ）明顯為碳碳單鍵，表現(xiàn)出金屬雜環(huán)的定域結(jié)構(gòu)．１．３金屬苯炔金屬苯炔［５１－５４］可直接由金屬配合物和有機(jī)源反應(yīng)生成，也可以由金屬苯發(fā)生分子內(nèi)....

圖９反芳香性的戊搭炔與芳香性的金屬雜戊搭炔Ｆｉｇ．９Ａｎｔｉ－ａｒｏｍａｔｉｃｐｅｎｔａｌｙｎｅａｎｄａｒｏｍａｔｉｃｍｅｔａｌｌａｐｅｎｔａｌｙｎｅ

物首次實現(xiàn)了分子骨架從反芳香性向芳香性的轉(zhuǎn)變．重要的是，此前卡拜碳鍵角的最小紀(jì)錄為１４７．０°［７１］，而７碳龍配合物的卡拜碳鍵角僅為１２９．５°（圖９）．７碳龍配合物是首次分離出的平面型Ｍ?ｂｉｕｓ芳香性物種，在實驗上證實了２０世紀(jì)５０年代Ｃｒａｉｇ等［７２］的理論預(yù)測．該發(fā)現(xiàn)....

圖１０化合物１６～１８的合成路線及化合物１６的晶體結(jié)構(gòu)Ｆｉｇ．１０Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１６－１８ａｎｄ

第５期鄭雪娟等：純碳鏈與過渡金屬的螯合化學(xué)ｈｔｔｐ：∥ｊｘｍｕ．ｘｍｕ．ｅｄｕ．ｃｎ圖１０化合物１６～１８的合成路線及化合物１６的晶體結(jié)構(gòu)Ｆｉｇ．１０Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１６－１８ａｎｄｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ１６中共振式....

圖２０化合物３９～４１的合成路線Ｆｉｇ．２０Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓ３９－４１

１７年本課題組報道了碳龍ＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＨ）Ｃ≡ＣＣＨ２ＸＣＨ２ＣＨ?Ｃ?ＣＨ２和ＯｓＣｌ２（ＰＰｈ３）３在溶劑二氯甲烷中反應(yīng)，一鍋法生成鋨雜戊搭烯并環(huán)丙烯３９和４０（３９：Ｘ＝Ｃ（ＣＯＯＭｅ）２；４０：Ｘ＝Ｏ）［６７］．此外，碳龍ＨＣ≡ＣＣＨ（ＯＨ）Ｃ≡ＣＣＨ２ＸＣＨ２Ｃ≡ＣＣ....

本文編號：3982218