近年來,過渡金屬催化的自由基反應(yīng)成為了有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。過渡金屬參與的自由基含氟官能團(tuán)化反應(yīng)已成為構(gòu)建各類新穎含氟分子結(jié)構(gòu)的高效便捷途徑。在各種過渡金屬催化的自由基氟化反應(yīng)中,銅催化的自由基反應(yīng)具有催化劑廉價(jià)易得,收率高,催化效率高等特點(diǎn),具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文以銅鹽作催化劑,以N,N,N’,N’,N’-五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)作為配體和堿,實(shí)現(xiàn)了富電子烯烴-烯醇硅醚類底物的自由基含氟官能團(tuán)化。在富電子烯烴的自由基含氟官能團(tuán)化反應(yīng)中,通過對(duì)催化劑、配體(堿)、添加劑、溶劑等條件的篩選,確定最優(yōu)反應(yīng)條件為:碘化亞銅(CuI)作催化劑,PMDETA作配體及堿,三乙基氯硅烷(TESCl)作添加劑,乙腈作溶劑,60 ℃下進(jìn)行反應(yīng)。此反應(yīng)以較高的收率、優(yōu)異的Z/E構(gòu)型比得到β-氟代-α,β-不飽和酮。富電子烯烴的自由基含氟官能團(tuán)化反應(yīng)對(duì)含有供電子芳環(huán)及較弱的吸電子芳環(huán)的烯醇硅醚類底物具有很好的適用性。當(dāng)使用含有強(qiáng)吸電子基團(tuán)芳環(huán)的烯醇硅醚底物及低活性的脂肪族烯醇硅醚時(shí),反應(yīng)依然得到中等收率。綜上所述,我們成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)富電子烯烴的偕二氟、全氟官能團(tuán)引入。此反應(yīng)具有條件溫和、底物...

【文章頁(yè)數(shù)】：141 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第1章 緒論
    1.1 過渡金屬催化的烯烴的含氟官能團(tuán)化
        1.1.1 過渡金屬催化的未極化烯烴含氟官能團(tuán)化
        1.1.2 過渡金屬催化的富電子烯烴含氟官能團(tuán)化
        1.1.3 過渡金屬催化的缺電子烯烴含氟官能團(tuán)化
    1.2 立題思想
第2章 結(jié)果與討論
    2.1 課題構(gòu)建及內(nèi)容
    2.2 反應(yīng)可行性條件篩選
        2.2.1 富電子烯烴含氟官能團(tuán)化反應(yīng)的可行性篩選
        2.2.2 缺電子烯烴含氟官能團(tuán)化反應(yīng)的可行性篩選
    2.3 富電子烯烴含氟官能團(tuán)化反應(yīng)最優(yōu)條件的篩選
        2.3.1 硅基保護(hù)基的篩選
        2.3.2 溫度的篩選
        2.3.3 添加劑對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響
        2.3.4 考察外加水對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響
        2.3.5 不同銅催化劑對(duì)反應(yīng)的影響
        2.3.6 溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
        2.3.7 配體/堿對(duì)反應(yīng)的影響
        2.3.8 嘗試減少除水劑與配體/堿的用量
        2.3.9 反應(yīng)優(yōu)化條件小結(jié)
        2.3.10 反應(yīng)底物適用性
        2.3.11 直接以酮作為底物的一鍋法探究
        2.3.12 反應(yīng)機(jī)理的探究
        2.3.13 產(chǎn)物的衍生應(yīng)用實(shí)驗(yàn)
        2.3.14 課題小結(jié)
    2.4 缺電子烯烴含氟官能團(tuán)化反應(yīng)最優(yōu)條件的篩選
        2.4.1 堿的篩選
        2.4.2 不同配體對(duì)反應(yīng)的影響
        2.4.3 課題小結(jié)
第3章 實(shí)驗(yàn)部分與數(shù)據(jù)分析
    3.1 實(shí)驗(yàn)儀器
    3.2 實(shí)驗(yàn)試劑
    3.3 富電子烯烴含氟官能團(tuán)化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 原料制備實(shí)驗(yàn)操作
        3.3.2 烯醇硅醚的含氟官能團(tuán)化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)操作
        3.3.3 衍生實(shí)驗(yàn)操作
    3.4 缺電子烯烴含氟官能團(tuán)化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)部分
    3.5 產(chǎn)物解析
        3.5.1 產(chǎn)物譜圖解析
參考文獻(xiàn)
附錄
發(fā)表論文和參加科研情況說明
致謝



本文編號(hào)：3995108