含氮雜環(huán)分子是一類(lèi)十分重要的化合物,在生命科學(xué)、材料化學(xué)、醫(yī)藥和農(nóng)藥化學(xué)等諸多領(lǐng)域扮演著重要角色。因此,其合成方法在相應(yīng)領(lǐng)域具有非常重要的研究?jī)r(jià)值,也一直是有機(jī)合成化學(xué)的重要研究?jī)?nèi)容之一。利用重氮化合物來(lái)合成含氮雜環(huán)化合物是常用的方法之一,然而該方法往往需要貴金屬催化劑,其應(yīng)用在一定程度上受到了限制。本論文以胺基重氮酸酯和醛類(lèi)化合物為原料,苯甲酸作為催化劑,建立了胺基重氮酸酯與醛的環(huán)化反應(yīng),為含氮雜環(huán)化合物的合成提供了新型高效的合成途徑。以芐胺基重氮丁酸乙酯和苯甲醛為模型底物,通過(guò)系統(tǒng)的條件篩選,最終確定了最佳的反應(yīng)條件:10 mol%苯甲酸作為催化劑,甲醇作為溶劑,反應(yīng)溫度為80℃,反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)。并在最優(yōu)條件下,研究了多種含不同取代基的芳香醛和脂肪醛(一共26個(gè)醛類(lèi)化合物)在該反應(yīng)中的反應(yīng)性能。這些底物在該反應(yīng)中有較好的反應(yīng)活性,并能以最高85%的收率得到了相應(yīng)的目標(biāo)產(chǎn)物。同時(shí),利用不同的胺基重氮酸酯作為底物,可以得到多種5-7元環(huán)的多取代不飽和氮雜環(huán)化合物以及苯并氮雜環(huán)化合物。最后我們對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了衍生化,首先對(duì)2-吡咯啉衍生物氧化可以得到3-吡咯酸酯的衍生物,在進(jìn)行水解可以得...

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．４?Ｃｕ催化的［１＋３］環(huán)加成反應(yīng)合成氮雜環(huán)丁烯??３??

?第一章文獻(xiàn)綜述???Ｒ３?Ｒ３??Ｒ２?Ｒ３?Ｒ２４—１?ｏｒ?Ｒ２＋ｎ??ＩＩ??????２．Ｍ２?Ｒ１?５ａ?＾〇〇Ｂ?Ｅｔ〇〇Ｃ?５ｂ?Ｒ１??ａｒｉ；?？?ｒ２Ａ＾??ＡＹＣＯＯＥｔ?Ｒ＾－ｙｙＪ＾２??ｎ２?Ｃ００Ｅｔ??１，?Ｂ＇??圖１．３?Ｃｕ催化的乙烯基重氮酸....

圖１．６?Ａｕ催化的乙烯基重氮酸酯的環(huán)加成反應(yīng)??２０１０年，Ｔｏｍｆｅ課題組［９］報(bào)道了銅催化的吡啶與烯基重氮乙酸酯的環(huán)化反??應(yīng)

?第一章文獻(xiàn)綜述???２０１２年，Ｌｉｕ課題組Ｗ報(bào)道了金催化的乙烯基重氮酸酯與亞胺的環(huán)化反應(yīng)來(lái)??制備四氫喹啉。作者使用ＬＡｕＮＴｆ２作為催化劑，ＤＣＥ作為溶劑，在６０°Ｃ下，能??以較高的收率得到目標(biāo)產(chǎn)物。該反應(yīng)成功的關(guān)鍵是烯基重氮１與亞胺２通過(guò)［４＋２］??環(huán)加成反應(yīng)形成中間....

圖１．７?Ｃｕ催化的吡啶與烯基重氮乙酸酯的環(huán)化反應(yīng)??２０１１年，Ｌｉｕ課題組關(guān)報(bào)道了金催化的亞硝基苯和烯基重氮酸酯形式上的??［３＋３］環(huán)加成反應(yīng)

第一章文獻(xiàn)綜述??Ｒ３?Ｒ６?３?？?／Ｃ〇〇Ｅｔ??ｒｙＶｒ４＋?Ｒ５々。０Ｅｔ：二�！�、２Ｘ＾ｒ５??１?２?３??（Ｑ?ｆ??＜?）ｚ?ＣｕＢｒ、Ｃ?１２??Ｅ?Ｍｅ?、Ｎ??（ｆｌ／?ｆ??＾Ｎ＾Ｖ＾ＣＯＯＥｔ?＾＾／ＣＯＯＥｔ??Ｄ?｜Ａ＾?ＣｕＢｒ?Ａ??％＿（！?....

圖１．８?Ａｕ催化的烯基重氮酸酯與亞硝基苯的［３＋３］環(huán)加成反應(yīng)??２０１６年，Ｌ６ｐｅｚ課題組Ｍ報(bào)道了金催化的Ｎ－聯(lián)烯酰胺與烯基重氮化合物的??３＋２，一基的生

第一章文獻(xiàn)綜述??Ｒ３?Ｒ６?３?？?／Ｃ〇〇Ｅｔ??ｒｙＶｒ４＋?Ｒ５々。０Ｅｔ：二�！�、２Ｘ＾ｒ５??１?２?３??（Ｑ?ｆ??＜?）ｚ?ＣｕＢｒ、Ｃ?１２??Ｅ?Ｍｅ?、Ｎ??（ｆｌ／?ｆ??＾Ｎ＾Ｖ＾ＣＯＯＥｔ?＾＾／ＣＯＯＥｔ??Ｄ?｜Ａ＾?ＣｕＢｒ?Ａ??％＿（！?....

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