【摘要】：雙酚類化合物由于其典型的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)受到廣泛的關(guān)注。本文以24種雙酚類化合物為研究對象,建立了母乳、尿液和血清3種生物基質(zhì)中目標化合物的超痕量分析方法,并對我國部分省市母乳中的暴露水平進行了初步研究。主要研究內(nèi)容如下:建立了 24種雙酚類化合物的衍生方法:以吡啶-3-酰氯作為衍生劑,其溶解溶劑為丙酮,濃度為5 mg/mL,碳酸氫鈉緩沖液的pH值為10.5,60 ℃衍生5 min,冷卻后正己烷萃取用于分析。建立了母乳中24種雙酚類化合物的檢測方法。將母乳樣品酶解過夜,乙腈超聲提取后,采用EMR-Lipid分散固相萃取填料除脂凈化,用吡啶-3-酰氯衍生,超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜方法測定目標化合物。該方法在母乳基質(zhì)中三個水平加標回收率范圍為86.11%～119.05%,日內(nèi)精密度小于19.50%,日間精密度小于11.34%,方法的定量限和檢出限分別為0.001～0.200 μg/L和0.0003～0.067 μg/L。采用該方法對湖南省收集的20份母乳樣品進行分析。建立了尿液中24種雙酚類化合物的檢測方法。將尿液樣品酶解過夜,乙酸乙酯進行液液萃取,吡啶-3-酰氯衍生,超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜方法測定目標化合物。方法的回收率為82.91%～122.49%,日內(nèi)精密度小于12.34%,日間精密度小于11.36%,方法的定量限和檢出限分別為0.006～0.250 μg/L和0.003～0.100 μg/L。應(yīng)用該方法對北京市收集的20份中小學生的尿液樣品進行定量分析。建立了血清中24種雙酚類化合物的檢測方法。血清樣品經(jīng)酶解后用乙腈進行超聲提取,用Oasis PRiMEHLB固相萃取柱凈化,采用吡啶-3-酰氯衍生,用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜方法對目標化合物進行定量分析。目標化合物的回收率范圍為58.41%～118.34%,日內(nèi)精密度小于13.83%,日間精密度小于13.67%,方法的定量限和檢測限分別為0.003～0.150 μg/L和0.003～0.050 μg/L。應(yīng)用該方法對北京市收集的20份中小學生的血清樣品進行定量分析。應(yīng)用上述建立的母乳方法檢測黑龍江、河北、內(nèi)蒙古、廣西、四川、江蘇、江西7個省份采集的102份母乳樣品。其中有雙酚A、雙酚B、雙酚E、雙酚F、雙酚S、雙酚Z、雙酚AF、四溴雙酚A、一氯雙酚A檢出,這9種目標化合物的濃度范圍為ND～20.861 μg/L,嬰幼兒通過母乳攝入的雙酚類化合物的高暴露水平為196.4 ng/kg bw/day,遠低于BPA的每日耐受攝入量(4μg/kg bw/day),表明目前我國嬰幼兒雙酚類化合物的母乳暴露仍然處于安全水平。
【圖文】：

評估逡逑２．２．４．１樣品分布逡逑母乳樣品來自７個不同的省市及地區(qū)，如圖２－４所示，分別為黑龍江、河北、內(nèi)逡逑蒙古、廣西、四川、江蘇、江西，共１０２份樣品。每個地Ｋ的樣品分別１Ｙ：黑龍江２３逡逑份、河北７份、內(nèi)蒙古１２份、廣西１２份、四川５份、江蘇２２份、江西２１份。包括逡逑我國沿海省市及北部、中部和西南部省市，采樣分布選擇可在一定程度上反映我國不逡逑同地區(qū)母乳中雙酚類化合物的含量是否存在差異。逡逑圖２－４母乳樣品采樣分布圖逡逑Ｆｉｇ．邋２－４邋Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ邋ｍａｐ邋ｏｆ邋ｂｒｅａｓｔ邋ｍｉｌｋ邋ｓａｍｐｌｅｓ逡逑２：＾逡逑

因此通過液相色譜－四級桿飛行時間質(zhì)譜（ＬＣ－ＱＴＯＦ－ＭＳ）篩選中觀察到有逡逑單體衍生產(chǎn)物，并且單體產(chǎn)物會隨ｐＨ的增加而增加，即使在ｐＨ邋８．５仍然有單體產(chǎn)物逡逑產(chǎn)生。除氯代ＢＰＳ外，ＰＳ－Ｃ１的濃度（圖３－３－Ｃ）對于雙酚類化合物的衍生效率幾乎逡逑沒有影響，氯代ＢＰＳ－ｄｉＰＳ的反應(yīng)會隨ＰＳ－Ｃ１濃度的增加而增加，但是仍然存在水解逡逑的單體產(chǎn)物。反應(yīng)時間（圖３－３－Ｄ）和反應(yīng)溫度（圖３－３－Ｅ）對所有ＢＰｓ－ｄｉＰＳ的反應(yīng)逡逑影響不大�？紤]到采用ＰＳ－Ｃ１衍生氯代ＢＰＳ會有單體產(chǎn)物，不足以采用此方法測定氯逡逑代ＢＰＳ，因此，方法開發(fā)不包括氯代ＢＰＳ。最終得出的衍生條件為ＰＳ－Ｃ１的溶解溶劑逡逑為丙酮，濃度為５邋ｍｇ／ｍＬ，，碳酸氫鈉緩沖液的ｐＨ邋１０．５，６０邋°Ｃ衍生５邋ｍｉｎ。逡逑Ａ邐３邋ｏｆ邋１Ｃ邋Ｃｈａｎｎｅｌｓ邋Ｅ￥－邋Ｂ邐３邋ＷＲＭ邋ｏＭＯ邋ＣＭｎｎｅｔｔ邋ＥＳ－逡逑２８２邐２４１邋＞邋２２５邋（ＢＰＳ）邐２４８邐２１３１邋＞邋１９８邋（ＢＰＥ）逡逑１０0１邐Ｉ邐１１４ｅ６邋１０0１邐Ｉ邐４邋５８ｅ６逡逑＂邐Ｉ．邋＇邋＾邋Ｉ逡逑邐ｐ【．．．．．．■邐」丨丨，．丨丨邐邐邐邐邐逡逑０５０邋１００邋１邋５０邋２００邋２５０邋３００邋３５０邋４邋００邐０邋５０邋１邋００邋１邋５０邋２邋００邋２邋５０邋３邋００邋３邋５０邋４邋０Ｃ逡逑３邋ｉ？ＭｏＭ０Ｃｈａｎｎ？ｓＥＳ－邐３邋ＭＲＭｏｎｏＣｆｔａｎｎｅｆｅＥＳ逡逑丫邐１邐？邐２１Ｓ，＞ｍＳ逡逑０？邋■ｍ｜ｌ．ｌｉｒｉｌ．ｒｗｌｉ｜ｌｍ，ｉ．ｌｌ｜ｉｍ邐”川畔押ＴＴｆ＾邋柘邋０邋仲？唧邋ｗ
【學位授予單位】：天津科技大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：R174.4

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5 李荷o

本文編號：2637393