【摘要】：高氯酸鹽和溴酸鹽是重要的持久性無(wú)機(jī)污染物，因其甲狀腺干擾效應(yīng)和潛在致癌性而受到廣泛關(guān)注。本文以高氯酸鹽和溴酸鹽為研究對(duì)象，在建立多種食品基質(zhì)痕量分析方法的基礎(chǔ)上，檢測(cè)了市售食品和膳食樣品中目標(biāo)污染物的存在水平，初步開(kāi)展了我國(guó)居民膳食暴露水平研究。 采用同位素稀釋技術(shù)建立了蔬菜、奶粉、液奶、蛋類(lèi)、肉類(lèi)、谷物等食品中痕量高氯酸鹽和溴酸鹽的離子色譜串聯(lián)質(zhì)譜（IC-MS/MS）同時(shí)測(cè)定方法。在樣品中加入18O標(biāo)記的高氯酸鹽和溴酸鹽內(nèi)標(biāo)溶液，蔬菜樣品直接用水提取，其它樣品用水提取后加入適量乙腈沉淀蛋白，然后經(jīng)GBC固相萃取柱凈化后測(cè)定，，離子色譜部分采用IonPacAS19型親水性色譜柱，KOH為流動(dòng)相梯度洗脫；三重四極桿質(zhì)譜儀作為檢測(cè)器，ESI負(fù)離子模式下MRM采集，內(nèi)標(biāo)法定量。溴酸鹽和高氯酸鹽分別在0.1-50μg/L和0.05-50μg/L范圍內(nèi)呈良好的線(xiàn)性，相關(guān)系數(shù)R20.998。樣品中兩種離子的定量限（LOQ）分別為0.1μg/L-2μg/kg和0.5μg/L-1.0μg/kg。三個(gè)濃度水平下，溴酸鹽和高氯酸鹽的加標(biāo)回收率為80.3-123.8%，日內(nèi)精密度低于21.4%，日間精密度低于12.2%。該方法操作簡(jiǎn)單、靈敏度高，適用于食品中相關(guān)離子的同時(shí)測(cè)定。 應(yīng)用建立的方法檢測(cè)了2007年全國(guó)總膳食研究采自12省市的144份膳食混樣中的高氯酸鹽和溴酸鹽的污染水平。高氯酸鹽的檢出率約為91.7%，濃度為0.14μg/L-70.91μg/kg；溴酸鹽僅在2份水樣中檢出。從膳食種類(lèi)來(lái)看，蔬菜、水果和谷物中高氯酸鹽的污染水平較高，含量分別為3.11-46.44μg/kg、4.03-12.28μg/kg和3.14-70.91μg/kg，其中福建和江西兩省的谷物樣品污染最為嚴(yán)重。結(jié)合居民膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)，推算出我國(guó)居民高氯酸鹽平均膳食攝入量為0.65μg/kgbw/day，接近美國(guó)國(guó)家科學(xué)院（NAS）推薦的攝入限量，高于美國(guó)和加拿大相關(guān)研究的結(jié)果。
【圖文】：

蛋白 質(zhì)的 含 量為 達(dá) 2 0 %左 右 ，蛋 類(lèi) 中蛋 白 質(zhì)的 含 量在 1 5 %- 2 2 % ，奶 類(lèi) 中的 蛋 白質(zhì) 為3 %- 4 % ，除 此 之外 ，均 含 有較 高 含 量的 脂肪 。谷 類(lèi) 在我 國(guó) 人民 飲 食 中占 重要 地 位 ， 人 體 約 5 0 -8 0 % 的 熱能 和 4 0 -7 0 % 的 蛋白 質(zhì) 來(lái)自 谷 類(lèi)。 這 些 食 品 都 是 居 民膳 食的重 要組 成 部分 。 溴 酸 根離 子 和高 氯 酸 根離 子易 溶 于水 ，選 用 超純 水 作 為提 取試 劑。 在 前 處理 過(guò) 程為 避 免蛋 白 質(zhì)和 脂 肪 的干 擾 ，考 慮 在提 取 液中 加 入一 定 比例 的 乙腈 。試 驗(yàn) 中我 們 將 提取 液總 體 積固 定 為 1 5 ml ， 動(dòng) 物性 食 品 肉選 取加 入 乙腈 / 水比例 為1 :1 、2 :1 、 3 :1 和4 :1 的提 取液 。 結(jié)果 表 明提 取 液中 乙 腈 /水 比 例為 2 :1 時(shí)， 回 收率 效果 最 好。 需 要 指出 的是 ， 乙腈 /水 比 例為 1 :1 提 取 時(shí)， 奶 粉基 質(zhì) 的 提取 液乳 化嚴(yán) 重， 即 便 經(jīng)過(guò) G C B 小柱 凈化 后 依然 非 常渾 濁 ，不 能 上機(jī) 分 析 ，所 以 圖2 -2 （ 3 ）缺少 了相 應(yīng) 的數(shù) 據(jù) 點(diǎn)。 考慮 到谷 物 類(lèi)樣 品 中蛋 白 質(zhì) 的含 量低 于 動(dòng)物 性 食品 ，因此 提取 液 選 取的 乙腈 /水 比 例為 0 :1 、 1 :1 和2 :1 。結(jié) 果 與動(dòng) 物 性食 品 相同 ，即 在 加入 乙 腈 /水 比 例 為2 :1 的提取 液時(shí) ，溴酸 根離 子 和高 氯 酸 根離 子的 絕 對(duì)回 收 率 相對(duì) 較高 。最終 選擇 用 1 5 ml 2 :1 的乙 腈 /水 做 為 動(dòng)物 性 食品 和谷 物 類(lèi)食 品 的提 取 液。

圖2 -3 不同 乙 腈/水比 例 的 提取 液 絕 對(duì)回 收率 比較 ：（1）大 米 （2）面 粉 （3）玉 米 F ig .2 -3 A bs o lu t e re c ov e r ie s of pe rc hl o r at e an d br o ma t e e xt r ac t e d by ac e t on i t ri l e /w a te rw it h d if f e re nt pr o p ot io ns in ( 1) ri c e ( 2 ) f lo u r ( 3 ) ma i z e（2 ） 固 相 萃取 柱 的選 擇考慮 到食 品 樣品 基 質(zhì)復(fù) 雜 ， 含有 大量 的 脂肪 、 蛋白 、 天 然色 素等 大 分子 ，因此 ，需 要 引入 凈 化步 驟 以減 少 干擾 。鑒 于 高氯 酸 鹽和 溴 酸 鹽的 性 質(zhì) ，反 相 固相 萃取 小 柱可 用于 基 質(zhì)提 取 液的 凈 化。 本 實(shí)驗(yàn) 比 較 了 G C B、 Wa t e r s Se p- P a k C 1 8、 和 D io n e x O nG u a rd RP 三種 不 同的 SP E 柱（ 圖 2 -5 ）。實(shí) 驗(yàn) 結(jié)果 見(jiàn) 表 2 -3 。從 結(jié) 果可 以看 出 ，采 用 G C B 和 RP 固 相萃 取 柱凈 化 樣品 ， 高氯 酸 鹽和 溴 酸鹽 的 回收 率較高 ；但考 慮到 G C B 固相 萃取 柱 具有 較 強(qiáng)的 吸 附作 用 ，R P 柱子 成本 高 且重 復(fù) 利用時(shí) 易 造成 交 叉污 染 ，最 終 選擇 G CB 小 柱 凈化 樣 品。
【學(xué)位授予單位】：武漢工業(yè)學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2012
【分類(lèi)號(hào)】：R155.5

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2550963