二氨基烯烴類化合物是一類非常重要的母核結(jié)構(gòu),具有重要的生理活性和藥理活性。芳烴或烯烴的sp2碳與氮基團(tuán)的偶聯(lián)反應(yīng)是構(gòu)建含氮化合物的最常用的方法。本研究以四丁基碘化銨為催化劑、以過氧叔丁醇為氧化劑通過C(sp2)-N鍵的直接氧化偶聯(lián)以烯胺和缺電子的胺為底物構(gòu)建了一系列的取代二氨基烯烴。這個(gè)新的合成方法不僅通過四丁基碘化銨/過氧叔丁醇替代金屬催化構(gòu)建C-N鍵提供了一種簡便有效的有機(jī)催化合成二氨基烯烴衍生物,并且生成的二氨基烯烴衍生物可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為有生物活性的4-氨基異惡唑類衍生物和2-氨基氮雜丙烯啶類化合物。該方法學(xué)的特色有:原料簡單易得、氧化劑綠色環(huán)保、沒有有毒重金屬參與、底物應(yīng)用廣泛等。我們以各種烯胺220與缺電子的胺221為底物,在四丁基碘化銨催化、過氧叔丁醇為共氧化物的條件下,在N,N-二甲基甲酰胺中100 oC下反應(yīng)制備了27個(gè)二氨基烯烴衍生物。其中,烯胺包括各種烯胺酮或烯胺酯及N-取代的烯胺酮或N-取代的烯胺酯,缺電子胺包括鄰苯二甲酰亞胺類化合物、琥珀酰亞胺、苯并咪唑、三氮唑、苯并三氮唑等胺。所有所得的產(chǎn)物及新的底物均經(jīng)過了核磁數(shù)據(jù)(1H和13C)、高分辨質(zhì)譜及熔點(diǎn)等進(jìn)行了表...

【文章頁數(shù)】：106 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 研究背景
    1.1. 引言
    1.2. 具有二氨基烯烴結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物及生物活性分子
    1.3. 分子間C(sp²)–N交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展
        1.3.1. 芳基/烯基鹵代物的胺化
        1.3.2. 不含金屬參與的芳基硼酸鹽的胺化
        1.3.3. 烯烴的胺化
        1.3.4. PIDA介導(dǎo)的芳烴的酰亞胺化
    1.4. TBAI/TBHP介導(dǎo)下生成C–N鍵的研究進(jìn)展
第二章 課題設(shè)計(jì)及研究內(nèi)容
    2.1. 引言
    2.2. 烯胺的直接 β-酰氧基化
    2.3. 課題設(shè)計(jì)
    2.4. 初步的研究結(jié)果及研究內(nèi)容
    2.5. 取代二氨基烯烴的合成方法
    2.6. 本課題的研究意義
第三章 研究結(jié)果及討論
    3.1. TBAI/TBHP介導(dǎo)下烯胺的酰亞胺化的研究
        3.1.1. 反應(yīng)條件的優(yōu)化及討論
        3.1.2. TBAI/TBHP介導(dǎo)下鄰苯二甲酰亞胺對(duì)烯胺的酰亞胺化
        3.1.3. TBAI/TBHP介導(dǎo)下烯胺 220a與其它氮源的偶聯(lián)反應(yīng)
    3.2. 取代二氨基烯烴的應(yīng)用
    3.3. 可能的反應(yīng)機(jī)理及討論
第四章 結(jié)論與展望
第五章 實(shí)驗(yàn)部分
    5.1. 總論
    5.2. 實(shí)驗(yàn)分析方法與儀器
    5.3. 底物的制備
        5.3.1. 烯胺酯220的制備
        5.3.2. 烯胺酮220的制備
        5.3.3. N-取代烯胺220的制備
    5.4. 產(chǎn)物的制備
        5.4.1. 取代二氨基烯烴222和 231的制備
        5.4.2. 異惡唑232和氮雜丙烯啶233的制備
    5.5. 化合物的表征數(shù)據(jù)
        5.5.1. 化合物220的表征數(shù)據(jù)
        5.5.2. 化合物222和 231的表征數(shù)據(jù)
        5.5.3. 化合物232和 233的表征數(shù)據(jù)
        5.5.4. 目標(biāo)化合物 222d的單晶衍射數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
發(fā)表論文和科研情況說明
附錄 部分代表性化合物的¹H & ¹³C-NMR譜圖
致謝



本文編號(hào)：3854512