氮氮雙鍵作為反應(yīng)活性位點,可被廣泛地應(yīng)用到多種領(lǐng)域。通過氮氮雙鍵的引入,可在原有體系單一功能的基礎(chǔ)上使得多種功能有機結(jié)合。前期有很多關(guān)注焦點針對偶氮苯類物質(zhì)光異構(gòu)化性能及應(yīng)用的研究,但是考慮到長時間的紫外光照會對組織及細胞產(chǎn)生一定的毒副作用,因而這類光響應(yīng)型物質(zhì)在生物體系內(nèi)的應(yīng)用受到了一定的限制。然而,近年來在生物體內(nèi)利用生理活性物質(zhì)還原裂解氮氮雙鍵的研究備受關(guān)注。我們設(shè)計、合成了兩種不同取代的偶氮苯連接單元,4,4′-對二羥甲基偶氮苯（Azo）和2,2′-二甲氧基-4,4′-對二羥甲基偶氮苯（mAzo）,并進一步將這兩種偶氮苯連接子以共價結(jié)合的方式與啞鈴型反義核酸相連。首先,通過HLM/NADPH、NADPH（煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,還原性輔酶II）、GSH（還原型谷胱甘肽）分別與小分子偶氮化合物作用后發(fā)現(xiàn),GSH對mAzo顯示出高效的還原切割能力。紫外可見光譜（UV-Vis）、高效液相色譜（HPLC）、熒光光譜都表明mAzo中的偶氮鍵被GSH還原裂解。通過C18反相制備柱將HPLC中保留時間為6.3 min的色譜峰收集,進一步通過質(zhì)譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用表征發(fā)現(xiàn)此峰為還原裂解后的... 

【文章頁數(shù)】：94 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
縮略詞
第1章 前言
    1.1 偶氮苯的性能及其應(yīng)用
        1.1.1 偶氮苯的性能
        1.1.2 偶氮苯的應(yīng)用
    1.2 “開與關(guān)”調(diào)控生物分子的功能
    1.3 氮氮雙鍵的還原裂解
        1.3.1 非生理活性物質(zhì)介導(dǎo)氮氮雙鍵的還原裂解
        1.3.2 生理活性物質(zhì)介導(dǎo)氮氮雙鍵的還原裂解
            1.3.2.1 谷胱甘肽介導(dǎo)氮氮雙鍵的還原
            1.3.2.2 偶氮苯還原酶介導(dǎo)氮氮雙鍵的還原裂解
    1.4 本章小結(jié)
第2章 偶氮苯衍生物及其啞鈴型反義核酸的設(shè)計
    2.1 易被還原裂解偶氮苯衍生物的設(shè)計
    2.2 偶氮苯連接反義核酸模型的構(gòu)建
    2.3 反義核酸及靶標(biāo)分子的設(shè)計
    2.4 本章小結(jié)
第3章 偶氮苯衍生物的合成與光異構(gòu)化
    3.1 實驗部分
        3.1.1 實驗材料與試劑
        3.1.2 實驗儀器與設(shè)備
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 中間體4,4′-對二羥甲基偶氮苯的合成
        3.2.2 中間體2,2′-二甲氧基-4,4′-對二羥甲基偶氮苯的合成
            3.2.2.1 化合物1 的合成
            3.2.2.2 化合物2 的合成
        3.2.3 兩類偶氮苯衍生物的光異構(gòu)化
            3.2.3.1 兩類偶氮苯衍生物的光異構(gòu)化條件
            3.2.3.2 紫外可見吸收光譜表征偶氮苯化合物的異構(gòu)化
            3.2.3.3 高效液相色譜(HPLC)表征偶氮苯化合物的異構(gòu)化
            3.2.3.4 HPLC表征不同的光對mAzo異構(gòu)化的影響
            3.2.3.5 核磁共振氫譜表征偶氮苯化合物的異構(gòu)化
    3.3 本章小結(jié)
第4章 偶氮苯類衍生物的還原裂解
    4.1 實驗部分
        4.1.1 實驗材料與試劑
        4.1.2 實驗儀器與設(shè)備
        4.1.3 實驗方法
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 還原性物質(zhì)還原裂解偶氮苯衍生物
            4.2.1.1 HLM/NADPH介導(dǎo)偶氮苯類衍生物的還原裂解
            4.2.1.2 NADPH介導(dǎo)偶氮苯類衍生物的還原裂解
            4.2.1.3 GSH介導(dǎo)偶氮苯類衍生物的還原裂解
            4.2.1.4 GSH介導(dǎo)偶氮鍵還原斷裂的機理研究
    4.3 本章小結(jié)
第5章 啞鈴型反義核酸的合成、純化及構(gòu)型確定
    5.1 實驗部分
        5.1.1 實驗材料與試劑
        5.1.2 實驗儀器與設(shè)備
    5.2 結(jié)果與討論
        5.2.1 偶氮苯衍生物亞磷酰胺單體的合成
            5.2.1.1 中間體3 的合成
            5.2.1.2 偶氮苯亞磷酰胺單體的合成
        5.2.2 偶氮苯連接的反義核酸的合成與純化
            5.2.2.1 啞鈴型反義核酸的合成
            5.2.2.2 啞鈴型反義核酸的純化
        5.2.3 反義核酸構(gòu)型的確定
    5.3 本章小結(jié)
第6章 生理活性物質(zhì)激活啞鈴型反義核酸
    6.1 實驗部分
        6.1.1 實驗試劑與材料
        6.1.2 實驗儀器與設(shè)備
        6.1.3 實驗方法
    6.2 結(jié)果與討論
        6.2.1 HLM還原裂解偶氮鍵激活啞鈴型反義核酸
        6.2.2 NADPH還原裂解偶氮鍵激活啞鈴型反義核酸
        6.2.3 GSH還原裂解偶氮鍵激活啞鈴型反義核酸
        6.2.4 GSH激活啞鈴型反義核酸與分子信標(biāo)的結(jié)合
    6.3 本章小結(jié)
第7章 結(jié)論與展望
    7.1 結(jié)論
    7.2 展望
參考文獻
附圖
攻讀碩士學(xué)位期間的研究成果及所獲榮譽
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]偶氮苯作用的核酸開關(guān)在生物體內(nèi)的可逆光調(diào)控[J]. 孔德佳,莫蒙武,季禾茗,雷華軍,陳露,李元昊,何裕建,湯新景,鄭鵬武,吳麗.  中國科學(xué):化學(xué). 2018(07)
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[3]基于殼聚糖的pH響應(yīng)雙重藥物釋放系統(tǒng)研究[J]. 韓雪,曹蔣永荃,周江玲,陳琤,宋飛,王玉忠.  高分子學(xué)報. 2015(12)
[4]含氟偶氮苯光響應(yīng)性聚合物的合成及性能[J]. 李向亮,唐倩,郭聰聰,馬榮,常文斌,龔成斌.  高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報. 2011(11)



本文編號：3732386