本文關鍵詞：基于對烷基重氮乙酰芳胺生成的活潑離子對中間體捕捉的新反應研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：本論文主要包括兩方面的工作研究。第一方面工作是介紹一種用醛酸酯亞胺捕捉親核離子對中間體來構(gòu)建3-取代氧化吲哚衍生物的方法學研究；第二方面工作是基于乙醛酸酯捕捉離子對活性中間體aldol型反應的方法學研究。很多具有生物活性的天然化合物及很多藥物分子中都含有氧化吲哚骨架的結(jié)構(gòu),所以發(fā)展更多高效構(gòu)建結(jié)構(gòu)多樣化的氧化吲哚衍生物的方法是非常有必要的。本論文以本組之前發(fā)展的方法學為基礎,成功實現(xiàn)了醛酸酯亞胺對苯基酰胺重氮在金屬作用下形成的親核離子對中間體的捕捉,得到了一類未被合成過的3位多取代的氧化衍生物的骨架化合物。同時,也使得我們組的方法學得到了一些補充。論文第一章第一部分主要討論了有關重氮化學,卡賓及葉立德化學的基本概念知識,以及葉立德參與的一些化學反應類型；第二部分則是引入離子對反應的背景以及我們組的一些進展,進而提出本論文具體的研究方向。論文第二章主要研究了醛酸酯亞胺捕捉離子對活性中間體的工作,嘗試了不同類型的手性磷酸：最終以中等收率、中等非對映選擇性及高的對映選擇性得到了一類新的3一取代氧化吲哚的結(jié)構(gòu)骨架。論文第三章主要討論了醛酸酯對離子對活性中間體捕捉的aldol型反應的初步研究工作,通過初步的條件篩選,反應能以理想收率生成預期的aldol型反應產(chǎn)物。同時,還自主合成了幾類新型的“硫脲”類手性有機小分子催化劑,以嘗試實現(xiàn)該反應的不對稱控制,然而,尚未取得理想的結(jié)果,需進行進一步的研究。
【關鍵詞】：氧化吲哚 離子對中間體 醛酸酯 醛酸酯亞胺
【學位授予單位】：華東師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：O626;R914
【目錄】：

• 摘要5-6
• abstract6-8
• 第一章 前言8-27
• 1.1 重氮化合物，卡賓及葉立德化學的概述8-24
• 1.1.1 重氮化合物概述及其制備8-9
• 1.1.2 卡賓9
• 1.1.3 重氮化合物與金屬卡賓的分類9-11
• 1.1.4 葉立德化學及其參與的化學轉(zhuǎn)化11-24
• 1.2 重氮酰胺類化合物參與的分子內(nèi)碳氫插入反應的概述24-26
• 1.2.1 基于sp~3碳的碳氫插入反應的概述24-25
• 1.2.2 基于sp~2碳的碳氫插入反應的概述25-26
• 1.3 課題主題研究思路的提出和設計26-27
• 第二章 醛酸酯亞胺捕捉離子對中間體的反應研究27-36
• 2.1 課題的研究思路27-29
• 2.2 反應的初步研究29
• 2.3 反應條件優(yōu)化29-32
• 2.4 反應底物的擴展32-33
• 2.5 結(jié)構(gòu)表征33-34
• 2.6 機理研究34-35
• 2.7 本章小結(jié)35-36
• 第三章 醛酸酯捕捉離子對中間體的反應的初步研究36-44
• 3.1 研究思路36
• 3.2 反應的初步研究36-37
• 3.3 不對稱反應的條件探索及優(yōu)化37-43
• 3.3.1 金屬化合物醋酸銠&烯丙基氯化鈀與手性磷酸的共催化探索37-38
• 3.3.2 手性銠催化劑對反應的探索38
• 3.3.3 金雞納生物堿類化合物作為共催化劑對反應的探索研究38-39
• 3.3.4 不同脲(硫脲)類具雙氫鍵共催化劑對反應的探索研究39-43
• 3.4 研究展望43
• 3.5 本章小結(jié)43-44
• 第四章 實驗部分44-57
• 4.1 實驗儀器44
• 4.2 溶劑和試劑44
• 4.3 底物及催化劑的制備44-47
• 4.3.1 底物重氮1a的制備44-45
• 4.3.2 部分硫脲催化劑的制備45-47
• 4.4 產(chǎn)物的制備及表征47-57
• 附錄：所得化合物核磁譜圖及部分手性HPLC譜圖57-107
• 參考文獻107-111
• 附錄111-113
• 致謝113-114

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本文編號：340816