本文關(guān)鍵詞：鈀催化的含氮五元雜環(huán)化合物合成研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：含氮雜環(huán)化合物是許多天然產(chǎn)物、生物活性分子和藥物的重要中間體,因此對(duì)其合成方法的研究具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值及實(shí)際意義。通過鈀催化的烯烴分子內(nèi)的鹵胺化環(huán)化反應(yīng)及Aza-Wacker反應(yīng)可以實(shí)現(xiàn)由C-H鍵直接向C-X鍵及C-N鍵的轉(zhuǎn)變,是烯烴實(shí)現(xiàn)官能化的重要方法。分子內(nèi)的鹵胺化環(huán)化反應(yīng)與Aza-Wacker反應(yīng)的相同之處在于兩類都是二價(jià)鈀啟動(dòng)的反應(yīng),通過氮作為親核試劑進(jìn)攻鈀活化的烯烴而成環(huán),不同之處在于鹵胺化反應(yīng)不經(jīng)過β-H消除,而在鹵代試劑的作用下生成鹵代雜環(huán)化合物,而Aza-Wacker反應(yīng)經(jīng)β-H消除得到帶環(huán)的烯烴化合物。在優(yōu)選的條件下,兩類反應(yīng)都高效地實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)的區(qū)域選擇性,都能選擇性地生成單一的五元氮雜環(huán)化合物。課題的研究內(nèi)容包括:1.通過兩種路徑總共合成了27種含氮烯烴化合物,其中21種為未知化合物,已經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR及HRMS對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行確認(rèn)。2.初步探索了鈀催化的含氮烯烴分子內(nèi)的溴胺化環(huán)化反應(yīng)。對(duì)其催化體系進(jìn)行優(yōu)化,確定最佳反應(yīng)條件。雙三苯基膦二氯化鈀作為最優(yōu)鈀源,NBS作為溴化試劑,室溫下反應(yīng)1h就能得到單一構(gòu)型的五元溴代吡咯烷化合物,高效地實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)的區(qū)域選擇性,共合成7種溴代吡咯產(chǎn)物,其中6種為未知化合物,溴代產(chǎn)率高達(dá)98%。經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR及HRMS對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行確認(rèn)。3.初步探索了鈀催化的含氮烯烴分子內(nèi)的Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)。考察了鈀源、溶劑、堿性添加劑對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。醋酸鈀催化效果最為顯著,乙腈/間二甲苯體積比為1:1的混合溶劑體系,在綠色氧化劑氧氣下反應(yīng),無機(jī)堿K2CO3對(duì)其反應(yīng)產(chǎn)率有明顯影響,40℃時(shí)產(chǎn)率高達(dá)94%�？偣埠铣�15種化合物,其中13種為未知化合物,經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR及HRMS對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行確認(rèn)。我們?cè)O(shè)計(jì)并合成的含氮烯烴化合物既能應(yīng)用于溴胺化環(huán)化反應(yīng),又能參與Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng),進(jìn)一步拓展了兩類反應(yīng)的底物范圍,且都能得到較好的反應(yīng)產(chǎn)率,實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)的區(qū)域選擇性,分別得到溴代吡咯烷產(chǎn)物及Aza-Wacker環(huán)化產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】：溴胺化環(huán)化反應(yīng) Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng) 鈀催化 含氮烯烴化合物
【學(xué)位授予單位】：第四軍醫(yī)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：R914.5
【目錄】：

• 縮略語表5-7
• 中文摘要7-9
• 英文摘要9-11
• 前言11-14
• 文獻(xiàn)回顧14-29
• 第一部分 含氮烯烴反應(yīng)底物的合成29-69
• 1 材料29-30
• 1.1 儀器29
• 1.2 試劑29-30
• 2 方法一30-36
• 2.1 6-苯基4己烯對(duì)甲苯磺酰胺的合成路線30-34
• 2.2 結(jié)果34-36
• 3 方法二36-69
• 3.1 含氮烯烴化合物的合成路線36-57
• 3.2 結(jié)果57-69
• 第二部分 鈀催化的溴胺化環(huán)化反應(yīng)69-80
• 1 材料69-70
• 1.1 儀器69
• 1.2 試劑69-70
• 2 方法70-76
• 2.1 溴胺化環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物的制備70
• 2.2 溴胺化環(huán)化反應(yīng)及其優(yōu)化條件70-71
• 2.3 討論71-76
• 3 結(jié)果76-80
• 第三部分Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)80-95
• 1 材料80-81
• 1.1 儀器80
• 1.2 試劑80-81
• 2 方法81-88
• 2.1 Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物的制備81
• 2.2 Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)及其優(yōu)化條件81-82
• 2.3 討論82-88
• 3 結(jié)果88-95
• 小結(jié)95-96
• 參考文獻(xiàn)96-102
• 附錄102-116
• 個(gè)人簡歷和研究成果116-117
• 致謝117

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前6條

1 Nitya G.kundu ,Manojit Pal ,王保真;用鈀催化含雙亞乙基的環(huán)狀化合物合成2—苯并[C]呋喃酮的方法[J];開封醫(yī)專學(xué)報(bào);1995年01期

2 ;環(huán)氧化物用鈀催化的區(qū)域特異性還原開環(huán)[J];中國醫(yī)藥工業(yè)雜志;1996年06期

3 肖灑;;鈀催化硝基烯烴衍生物的合成[J];中國醫(yī)藥工業(yè)雜志;2013年09期

4 ;有機(jī)文摘[J];中國醫(yī)藥工業(yè)雜志;2013年02期

5 ;芳胺的鈀催化間接電化學(xué)羰基化[J];中國醫(yī)藥工業(yè)雜志;1995年03期

6 ;[J];;年期

中國重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 江煥峰;李亦彪;劉必富;;鈀催化炔鹵與異腈反應(yīng):區(qū)域選擇性合成多取代5-氨基吡咯酮[A];中國化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第6分會(huì)場摘要集[C];2012年

2 李倫;黃棟輝;郭勇;;鈀催化的三氟甲基α位烯丙基化反應(yīng)的研究[A];中國化學(xué)會(huì)第十二屆全國氟化學(xué)會(huì)議論文摘要集[C];2012年

3 李成;王來來;;鈀催化的酰胺羰化反應(yīng)研究[A];第十三屆全國催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2006年

4 韓磊;周燕;;含鉑/鈀催化活性點(diǎn)的金屬有機(jī)框架材料[A];中國化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)晶體工程分會(huì)場論文集[C];2008年

5 曾慶樂;劉洋;高珊;楊治仁;;鈀催化合成手性N-(雜)芳基氨基酸[A];中國化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第06分會(huì)場摘要集[C];2010年

6 韓秀玲;陸熙炎;;陽離子鈀催化的鄰炔基苯胺與醛的串聯(lián)加成反應(yīng)[A];第十六屆全國金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

7 林棋;付海燕;陳華;李賢均;;負(fù)載離子液體納米鈀催化芳鹵羰化反應(yīng)[A];第十三屆全國催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2006年

8 馮秀娟;秦余虎;戴耀;包明;;鈀催化芐基氯衍生物、一氧化碳和烯丙基錫三組分偶聯(lián)反應(yīng)研究[A];第十六屆全國金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

9 馬曉偉;劉平;劉巖;謝建偉;代斌;;鈀催化一鍋反應(yīng)合成多氟三聯(lián)苯類化合物的研究[A];中國化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第07分會(huì)：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

10 焦文秀;常冠軍;羅炫;張林;林潤雄;;鈀催化胺化反應(yīng)合成新型高性能材料—聚亞胺砜[A];2009年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集（上冊(cè)）[C];2009年

中國重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 ;鈀催化的碳?xì)浠罨芯咳〉眠M(jìn)展[N];中國技術(shù)市場報(bào);2010年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 周平鑫;鈀催化重氮化合物參與的串聯(lián)反應(yīng)及Catellani-Lautens反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2015年

2 魏小紅;銀催化合成疊氮/硝基氧化吲哚和鈀催化合成手性α-氨基酸酯衍生物[D];蘭州大學(xué);2015年

3 王阿忠;分子氧參與的鈀催化烯炔烴的氧化反應(yīng)研究[D];華南理工大學(xué);2011年

4 高國林;鈀催化的有機(jī)新反應(yīng)及其應(yīng)用研究[D];蘭州大學(xué);2012年

5 韓秀玲;兩價(jià)鈀催化的串聯(lián)反應(yīng)研究[D];蘇州大學(xué);2010年

6 苗濤;醋酸鈀催化的兩個(gè)脫磺反應(yīng)研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2012年

7 趙樹春;鈀催化的炔基環(huán)化和烯炔環(huán)化反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2012年

8 劉幫鈺;鈀催化碳硫鍵活化的二硫縮烯酮的去硫偶聯(lián)成環(huán)反應(yīng)研究[D];東北師范大學(xué);2015年

9 申艷霞;鈀催化氧氣氧化帶吸電子基團(tuán)烯烴的反應(yīng)研究[D];華南理工大學(xué);2010年

10 王斌杰;基于硫原子導(dǎo)向的鈀催化碳?xì)滏I活化研究[D];浙江大學(xué);2015年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 唐慧;鈀催化C-H鍵活化實(shí)現(xiàn)偶氮苯與醇的氧化交叉偶聯(lián)反應(yīng)[D];華南理工大學(xué);2015年

2 王謙;鈀催化導(dǎo)向基團(tuán)控制的烯炔烴交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];華南理工大學(xué);2015年

3 趙公元;鈀催化碳?xì)涔倌芑磻?yīng)合成苯并咪唑稠合菲啶及其衍生物的研究[D];東北林業(yè)大學(xué);2015年

4 王瀚e

本文編號(hào)：306082