本文關(guān)鍵詞：鈀催化的含氮五元雜環(huán)化合物合成研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：含氮雜環(huán)化合物是許多天然產(chǎn)物、生物活性分子和藥物的重要中間體,因此對其合成方法的研究具有廣泛的應(yīng)用價值及實際意義。通過鈀催化的烯烴分子內(nèi)的鹵胺化環(huán)化反應(yīng)及Aza-Wacker反應(yīng)可以實現(xiàn)由C-H鍵直接向C-X鍵及C-N鍵的轉(zhuǎn)變,是烯烴實現(xiàn)官能化的重要方法。分子內(nèi)的鹵胺化環(huán)化反應(yīng)與Aza-Wacker反應(yīng)的相同之處在于兩類都是二價鈀啟動的反應(yīng),通過氮作為親核試劑進攻鈀活化的烯烴而成環(huán),不同之處在于鹵胺化反應(yīng)不經(jīng)過β-H消除,而在鹵代試劑的作用下生成鹵代雜環(huán)化合物,而Aza-Wacker反應(yīng)經(jīng)β-H消除得到帶環(huán)的烯烴化合物。在優(yōu)選的條件下,兩類反應(yīng)都高效地實現(xiàn)了反應(yīng)的區(qū)域選擇性,都能選擇性地生成單一的五元氮雜環(huán)化合物。課題的研究內(nèi)容包括:1.通過兩種路徑總共合成了27種含氮烯烴化合物,其中21種為未知化合物,已經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR及HRMS對其結(jié)構(gòu)進行確認。2.初步探索了鈀催化的含氮烯烴分子內(nèi)的溴胺化環(huán)化反應(yīng)。對其催化體系進行優(yōu)化,確定最佳反應(yīng)條件。雙三苯基膦二氯化鈀作為最優(yōu)鈀源,NBS作為溴化試劑,室溫下反應(yīng)1h就能得到單一構(gòu)型的五元溴代吡咯烷化合物,高效地實現(xiàn)了反應(yīng)的區(qū)域選擇性,共合成7種溴代吡咯產(chǎn)物,其中6種為未知化合物,溴代產(chǎn)率高達98%。經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR及HRMS對其結(jié)構(gòu)進行確認。3.初步探索了鈀催化的含氮烯烴分子內(nèi)的Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)�？疾炝蒜Z源、溶劑、堿性添加劑對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。醋酸鈀催化效果最為顯著,乙腈/間二甲苯體積比為1:1的混合溶劑體系,在綠色氧化劑氧氣下反應(yīng),無機堿K2CO3對其反應(yīng)產(chǎn)率有明顯影響,40℃時產(chǎn)率高達94%�？偣埠铣�15種化合物,其中13種為未知化合物,經(jīng)IR、1H NMR、13C NMR及HRMS對其結(jié)構(gòu)進行確認。我們設(shè)計并合成的含氮烯烴化合物既能應(yīng)用于溴胺化環(huán)化反應(yīng),又能參與Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng),進一步拓展了兩類反應(yīng)的底物范圍,且都能得到較好的反應(yīng)產(chǎn)率,實現(xiàn)了反應(yīng)的區(qū)域選擇性,分別得到溴代吡咯烷產(chǎn)物及Aza-Wacker環(huán)化產(chǎn)物。
【關(guān)鍵詞】：溴胺化環(huán)化反應(yīng) Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng) 鈀催化 含氮烯烴化合物
【學(xué)位授予單位】：第四軍醫(yī)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R914.5
【目錄】：

• 縮略語表5-7
• 中文摘要7-9
• 英文摘要9-11
• 前言11-14
• 文獻回顧14-29
• 第一部分 含氮烯烴反應(yīng)底物的合成29-69
• 1 材料29-30
• 1.1 儀器29
• 1.2 試劑29-30
• 2 方法一30-36
• 2.1 6-苯基4己烯對甲苯磺酰胺的合成路線30-34
• 2.2 結(jié)果34-36
• 3 方法二36-69
• 3.1 含氮烯烴化合物的合成路線36-57
• 3.2 結(jié)果57-69
• 第二部分 鈀催化的溴胺化環(huán)化反應(yīng)69-80
• 1 材料69-70
• 1.1 儀器69
• 1.2 試劑69-70
• 2 方法70-76
• 2.1 溴胺化環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物的制備70
• 2.2 溴胺化環(huán)化反應(yīng)及其優(yōu)化條件70-71
• 2.3 討論71-76
• 3 結(jié)果76-80
• 第三部分Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)80-95
• 1 材料80-81
• 1.1 儀器80
• 1.2 試劑80-81
• 2 方法81-88
• 2.1 Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物的制備81
• 2.2 Aza-Wacker環(huán)化反應(yīng)及其優(yōu)化條件81-82
• 2.3 討論82-88
• 3 結(jié)果88-95
• 小結(jié)95-96
• 參考文獻96-102
• 附錄102-116
• 個人簡歷和研究成果116-117
• 致謝117

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本文編號：306082