本文關(guān)鍵詞：1,3-二噻烷與烯烴的自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：1,3-二噻烷(1,3-dithiane)是一種重要的有機(jī)官能團(tuán)試劑,它在形成C-C鍵領(lǐng)域發(fā)揮重要作用,在近幾十年來(lái),1,3-二噻烷被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成當(dāng)中,比如在重要醫(yī)藥中間體合成、天然產(chǎn)物、有機(jī)材料化學(xué)和理論化學(xué)中都占有很重要的地位。通常,1,3-二噻烷可看作羰基的保護(hù)基,通過(guò)極性轉(zhuǎn)換"Umpolung",它可以作為強(qiáng)親核試劑與眾多的親電試劑如鹵代物、醛、酮、環(huán)氧化合物、烯烴等進(jìn)行反應(yīng)構(gòu)建碳碳鍵,在有機(jī)合成中得到廣泛應(yīng)用。但是傳統(tǒng)的常規(guī)方法反應(yīng)條件苛刻,操作復(fù)雜,阻礙在有機(jī)合成中的應(yīng)用,因此,有必要發(fā)展一種更加簡(jiǎn)單有效、條件溫和的方法來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。有機(jī)偶聯(lián)反應(yīng)是有機(jī)合成化學(xué)中來(lái)構(gòu)筑許多化學(xué)鍵的重要方法。這其中氧化偶聯(lián)反應(yīng)又是相當(dāng)重要的一部分,它已經(jīng)在有機(jī)合成化學(xué)研究中有了長(zhǎng)久的發(fā)展和應(yīng)用。其中有一類(lèi)經(jīng)過(guò)自由基歷程的氧化偶聯(lián)反應(yīng),我們稱(chēng)之為自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng),是在氧化條件下生成活潑自由基,之后再進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。我們小組在對(duì)1,3-二噻烷的研究中,成功將自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)應(yīng)用其中,實(shí)現(xiàn)了與烯烴化合物的自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng),并且反應(yīng)條件溫和,操作方法簡(jiǎn)單,反應(yīng)“一鍋法”即可完成。通過(guò)反復(fù)嘗試和條件優(yōu)化,我們實(shí)現(xiàn)了1,3二噻烷與苯乙烯類(lèi)化合物間的自由基氧化偶聯(lián),使用三氯化鐵作催化劑,N-氯代丁二酰亞胺為添加劑,1,2-二氯乙烷為溶劑,經(jīng)反應(yīng)得到p-氯代-1,3-二噻烷產(chǎn)物；經(jīng)過(guò)細(xì)致研究實(shí)現(xiàn)了1,3二噻烷與多取代烯烴類(lèi)的氧化偶聯(lián)反應(yīng),使用三氟化硼乙醚作催化劑,甚至無(wú)需催化劑,空氣中氧氣為氧化劑,N-氯代丁二酰亞胺為添加劑,1,2-二氯乙烷為溶劑,經(jīng)反應(yīng)得到1,3-二噻烷取代的多取代烯烴產(chǎn)物。同時(shí),我們對(duì)兩種反應(yīng)均提出了可能的反應(yīng)機(jī)理并進(jìn)行了初步驗(yàn)證。
【關(guān)鍵詞】：1 3二噻烷 烯烴 自由基 氧化偶聯(lián)反應(yīng) 有機(jī)合成
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類(lèi)號(hào)】：R914
【目錄】：

• 摘要3-4
• Abstract4-7
• 第一章 氧化偶聯(lián)反應(yīng)概述7-41
• 1.1 背景介紹7-10
• 1.2 氧化偶聯(lián)反應(yīng)類(lèi)型及研究進(jìn)展10-33
• 1.2.1 Csp-Csp型氧化偶聯(lián)反應(yīng)10-13
• 1.2.2. Csp-Csp~2型氧化偶聯(lián)反應(yīng)13-18
• 1.2.3. Csp-Csp~3型氧化偶聯(lián)反應(yīng)18-22
• 1.2.4. Csp~2-Csp~2型氧化偶聯(lián)反應(yīng)22-27
• 1.2.5. Csp~2-Csp~3型氧化偶聯(lián)反應(yīng)27-32
• 1.2.6. Csp~3-Csp~3型氧化偶聯(lián)反應(yīng)32-33
• 1.3. 本章小結(jié)33-34
• 參考文獻(xiàn)34-41
• 第二章 自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)概述41-48
• 2.1 引言41-42
• 2.2 自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展42-46
• 參考文獻(xiàn)46-48
• 第三章 1,3-二噻烷與苯乙烯型化合物間的自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究48-66
• 3.1 引言48-50
• 3.2 結(jié)果與討論50-56
• 3.2.1 苯乙烯類(lèi)化合物的合成50
• 3.2.2 反應(yīng)條件篩選與優(yōu)化50-51
• 3.2.3 底物拓展51-52
• 3.2.4 反應(yīng)機(jī)理猜測(cè)52-53
• 3.2.5 自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理證明53-56
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分56-62
• 3.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑56-57
• 3.3.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程57-62
• 3.4 本章小結(jié)62-64
• 參考文獻(xiàn)64-66
• 第四章 1,3-二噻烷與多取代烯烴間的自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)研究66-83
• 4.1 引言66-67
• 4.2 結(jié)果與討論67-73
• 4.2.1 1,1-二苯乙烯類(lèi)衍生物的合成67-68
• 4.2.2 反應(yīng)條件篩選與優(yōu)化68-69
• 4.2.3 底物拓展69-71
• 4.2.4 反應(yīng)機(jī)理猜測(cè)71-72
• 4.2.5 自由基氧化偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理證明72-73
• 4.3 實(shí)驗(yàn)部分73-80
• 4.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑73
• 4.3.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程73-80
• 4.4 本章小結(jié)80-81
• 參考文獻(xiàn)81-83
• 碩士期間主要工作83-84
• 致謝84

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