本文關(guān)鍵詞：新型雙酰胺極性色譜硅烷及固定相的研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：高效液相色譜法(HPLC)是上世紀中后期迅速崛起并發(fā)展十分迅速的一項分析方法。C18烷基鍵合硅膠一直是應(yīng)用最廣泛的固定相,但是C18色譜柱也存在著分離極性、堿性化合物時效果不好、高水流動相條件下柱效下降,色譜填料塌陷等不足之處。近年來,面臨相關(guān)學(xué)科大量涌現(xiàn)出來新的極性化合物,亟待新型色譜填料的問世。在硅烷的結(jié)構(gòu)中加入極性基團,然后進行鍵合、封端,可得到極性嵌入型色譜固定相,這類色譜固定相對于極性、堿性化合物和在高水流動相條件下運行時均具有良好的分離選擇性,特別是含有酰胺鍵的固定相合成方便,成本低廉,性質(zhì)穩(wěn)定,適于規(guī)模放大生產(chǎn),成為色譜研究領(lǐng)域的一大研究熱點。研究目的主要目的是研發(fā)新型極性色譜用硅烷,解決開發(fā)極性色譜固定相的瓶頸問題。具體完成以下研究工作:1、設(shè)計合成了四類11個含雙酰胺鍵的極性色譜硅烷,這些硅烷性質(zhì)穩(wěn)定,結(jié)構(gòu)設(shè)計合理,均可通過“一步鍵合法”與硅膠反應(yīng)形成新型極性色譜固定相;2、研究了混合酸酐法和酰氯法兩種可行的合成方法;3、對雙酰胺類極性硅烷(3)(5)(9)進行了公斤級放大;4、將自己研發(fā)的極性硅烷進行鍵合、封端、制成極性色譜固定相和色譜柱;5、用國際公認方法對研發(fā)的色譜柱性能進行評價實驗內(nèi)容及結(jié)果1、設(shè)計合成了四類11個含雙酰胺鍵的極性色譜硅烷,建立了混合酸酐法和酰氯法兩種可行的合成方法。其結(jié)構(gòu)通式為:方法一(混合酸酐法):用酰氯與氨基酸在氫氧化鈉水溶液中反應(yīng),經(jīng)酸化中和,再在三乙胺和氯甲酸異丁酯作用下與3-氨丙基三甲氧基硅烷反應(yīng),制得極性色譜硅烷。產(chǎn)品用質(zhì)譜、核磁共振和元素分析進行了表征。極性硅烷的產(chǎn)率在84%~89%。方法二(酰氯法):用酰氯在三乙胺的存在下與氨基酸反應(yīng)得到中間體,再滴加二氯亞砜得酰氯,進一步在三乙胺的作用下與3-氨丙基三甲氧基硅烷反應(yīng),制得極性色譜硅烷,并用質(zhì)譜、核磁共振和元素分析進行了表征。極性硅烷的產(chǎn)率在75%~80%。通過對兩種合成方法進行比較篩選,混合酸酐法產(chǎn)品純度和產(chǎn)率較高(在84%~89%之間),并可通過重結(jié)晶方法對產(chǎn)品進行純化。但反應(yīng)時間稍長,成本略高。酰氯法反應(yīng)時間短,原料便宜,但中間體需要用柱層析分離純化。綜上所述,兩種方法均為合成極性硅烷的有效方法。對于兩個手性硅烷,混合酸酐法產(chǎn)率更高。2、對雙酰胺極性硅烷(3)(5)(9)進行了公斤級放大,為今后產(chǎn)業(yè)化提供了實驗室數(shù)據(jù)。3、將自己研發(fā)的極性硅烷進行鍵合、封端,制成極性色譜固定相:將預(yù)處理好的硅膠在甲苯和三乙胺存在下與過量的極性硅烷反應(yīng),所得固體物經(jīng)過洗滌、水解、再洗滌后,干燥得到鍵合相。把鍵合相置于甲苯中與六甲基二硅氮烷反應(yīng),經(jīng)過洗滌、干燥后得到含雙酰胺鍵的極性色譜固定相。采用高壓勻漿填充法將制備的固定相填入HPLC色譜柱,獲得的色譜柱用于色譜性能的分析研究。4、用國際公認方法對研發(fā)的色譜柱性能進行評價:經(jīng)柱效測試、親硅醇基作用測試、酸性條件下氫鍵與螯合作用測試和堿性條件下離子交換作用測試,結(jié)果表明:新型含有極性雙酰胺官能團的固定相具有獨特的選擇性和很好的分離度。研究結(jié)果證明,我們研發(fā)的新型雙酰胺型極性硅烷在空氣中化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,合成工藝簡單,后處理容易,方法可靠,可有效用于新型色譜固定相的開發(fā),具有廣闊的工業(yè)化前景。
【關(guān)鍵詞】：雙酰胺鍵 極性色譜硅烷 實驗室合成與公斤級放大 極性色譜固定相 色譜性能評價
【學(xué)位授予單位】：第四軍醫(yī)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R914.5;R91
【目錄】：

• 縮略語表4-6
• 中文摘要6-9
• 英文摘要9-12
• 前言12-13
• 文獻回顧13-47
• 第一部分 新型雙酰胺極性色譜硅烷的設(shè)計合成47-69
• 1 儀器、試劑與材料47-48
• 2 實驗部分48-67
• 3 結(jié)果與討論67-69
• 第二部分 新型雙酰胺極性色譜硅烷的公斤級中試放大69-78
• 1 儀器、試劑與材料69-71
• 2 實驗部分71-76
• 3 結(jié)果與討論76-78
• 第三部分 新型雙酰胺極性色譜固定相的合成及其性能評價78-84
• 1 儀器、試劑與材料78
• 2 實驗部分78-80
• 3 結(jié)果與討論80-84
• 創(chuàng)新點84-85
• 全文總結(jié)85-86
• 參考文獻86-94
• 附錄94-104
• 個人簡歷與發(fā)表文章104-105
• 致謝105

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本文編號：270708