建立了快速測定冷凍飲品中5種季銨鹽（十二烷基二甲基芐基氯化銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨和雙癸基二甲基氯化銨）的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC-MS/MS）檢測方法。樣品經(jīng)乙腈-乙酸乙酯（1∶1,體積比）提取2次,提取液于-20℃冷凍脫脂凈化,經(jīng)CAPCELL PAK CR（1∶20）色譜柱分離,以乙腈-5 mmol/L乙酸銨（含0.1%甲酸）水溶液為流動相,梯度洗脫,采用多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式,基質(zhì)外標(biāo)法進(jìn)行定量分析。結(jié)果表明,5種季銨鹽在0.5～50.0μg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)（r）均大于0.995。5種季銨鹽的檢出限為0.3～1.5μg/kg,定量下限為1.0～5.0μg/kg。樣品基質(zhì)在5.0、10.0和50.0μg/kg 3個(gè)加標(biāo)水平下的平均回收率為80.3%～114%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為2.5%～8.3%。實(shí)際樣品檢測結(jié)果表明,冷凍飲品中存在季銨鹽的殘留污染。該方法操作便捷,靈敏度高,精密度良好,適用于冷凍飲品中5種季銨鹽的定量檢測。 

【文章來源】：分析測試學(xué)報(bào). 2020,39(09)北大核心CSCD

【文章頁數(shù)】：6 頁

【部分圖文】：

5種季銨鹽的分子結(jié)構(gòu)式

5種季銨鹽在水溶液中存在高峰度的[M-Cl]+母離子,3種含有芐基的季銨鹽(C12-BAC,C14-BAC和C16-BAC)易在芐基和季胺間發(fā)生鍵斷裂,產(chǎn)生芐基片段m/z 91和對應(yīng)的[NR3]+片段(m/z 212.0、m/z 240.0和m/z 268.0),而DDAC和DTAC容易去除烷基,產(chǎn)生高響應(yīng)的[NR3]+片段(m/z 186.0和m/z 60.0)。根據(jù)歐盟(EU)的2002/657/EC指令,選擇1個(gè)母離子和2個(gè)主要特征碎片離子作為定性和定量離子對,優(yōu)化質(zhì)譜參數(shù)(見表1),5種季銨鹽的分子結(jié)構(gòu)式見圖1。實(shí)驗(yàn)嘗試采用Agilent ZORBAX C18和Waters ACQUITY BEH C18柱對待測物進(jìn)行分離,發(fā)現(xiàn)5種季銨鹽的峰形拖尾嚴(yán)重,這可能是由于5種季銨鹽均含有較長的碳鏈,容易被C18色譜柱的填料吸附,較難洗脫。文獻(xiàn)報(bào)道使用具有親水作用的Hilic正相色譜柱,以乙腈-乙酸銨為流動相時(shí)能獲得合適的保留時(shí)間和對稱的峰形。但Hilic柱的平衡時(shí)間長,重復(fù)性較差。本實(shí)驗(yàn)采用混合了C18填料和強(qiáng)陽離子交換(SCX)填料的CAPCELL PAK CR(1 ∶20)色譜柱,基于陽離子交換和反相雙重作用機(jī)理[21],可獲得分離效果好,保留時(shí)間合適,峰形對稱的5種季銨鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖(如圖2)。

文獻(xiàn)報(bào)道食品中季銨鹽的提取常采用QuEChERS方法[22],常見的提取劑為乙腈�？紤]到冷凍飲品中常含有巧克力等脂肪含量高的物質(zhì),結(jié)合季銨鹽類化合物含有長鏈烷烴,且具親脂性,本實(shí)驗(yàn)選擇乙腈和乙酸乙酯作為提取溶劑,在牛奶基質(zhì)中添加10 μg/kg 5種季銨鹽,比較了乙腈、乙腈-乙酸乙酯(2 ∶1)、乙腈-乙酸乙酯(1 ∶1)、乙腈-乙酸乙酯(1 ∶2)和乙酸乙酯5種溶劑的提取效果。結(jié)果顯示,乙腈中加入一定量乙酸乙酯時(shí),DDAC的回收率更好。當(dāng)乙酸乙酯含量超過50%時(shí),5種季銨鹽的相對強(qiáng)度均明顯下降,回收率降低(見圖3),這可能是乙酸乙酯提取較多的脂溶性物質(zhì)所致�？紤]到冷凍飲品基質(zhì),實(shí)驗(yàn)最終選擇乙腈-乙酸乙酯(1 ∶1)為提取溶劑,重復(fù)提取2次。2.2.2 凈化條件的優(yōu)化

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