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銅催化β,γ-不飽和腙的氧化氨基化反應(yīng)合成二氫吡唑

發(fā)布時(shí)間:2021-04-15 22:12
  目的:二氫吡唑類化合物廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、材料、醫(yī)藥、熒光探針等重要領(lǐng)域。近年來自由基介導(dǎo)的β,γ-不飽和腙的分子內(nèi)關(guān)環(huán)反應(yīng)能夠有效形成多種二氫吡唑。烯烴的氧化氨基化是形成1,2-氨基醇及其衍生物等生物活性化合物的重要方法,但是大多數(shù)烯烴氧化氨基化都依賴于貴金屬催化,而且需要大量的氧化劑與具有腐蝕性的酸,不符合綠色化學(xué)的發(fā)展要求。為此,我們探究了銅催化的β,γ-不飽和腙跟氧氣的氧化氨基化反應(yīng)來合成二氫吡唑。方法:以氧氣作為氧化劑,通過銅(I)催化β,γ-不飽和腙發(fā)生烯烴的氧化氨基化反應(yīng),從而一鍋法合成二氫吡唑衍生物。我們對反應(yīng)機(jī)理也進(jìn)行了相關(guān)的研究,提出了兩種可能的反應(yīng)機(jī)理。結(jié)果:實(shí)驗(yàn)以20%-76%的收率獲得了二十多種氧化氨基化的二氫吡唑衍生物,而機(jī)理研究中發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)的催化過程涉及多種氧化形態(tài),以兩條氧化還原路線得到目標(biāo)產(chǎn)物。結(jié)論:自由基介導(dǎo)的氧化氨基化反應(yīng)能有效實(shí)現(xiàn)二氫吡唑衍生物合成。機(jī)理研究中發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)的催化過程可能是兩種反應(yīng)機(jī)理。 

【文章來源】:廣州醫(yī)科大學(xué)廣東省

【文章頁數(shù)】:92 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

銅催化β,γ-不飽和腙的氧化氨基化反應(yīng)合成二氫吡唑


動(dòng)力學(xué)研究的結(jié)果


本文編號:3140173

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