過(guò)氧自由基(RO2和H02)是揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)大氣氧化反應(yīng)過(guò)程中的關(guān)鍵中間體,在一次污染物降解和二次污染物形成過(guò)程中起著承上啟下的作用。它可以將NO轉(zhuǎn)化為N02,進(jìn)而光解產(chǎn)生O3,造成大氣03濃度的累積。同時(shí),其進(jìn)一步反應(yīng)生成的低揮發(fā)性有機(jī)物是二次有機(jī)氣溶膠(SOA)生成的重要前體物。因此,過(guò)氧自由基對(duì)深入研究VOCs大氣化學(xué)過(guò)程和SOA生成機(jī)制具有重要意義。然而,由于過(guò)氧自由基活性高、濃度低、壽命短,以及復(fù)雜大氣環(huán)境影響大,其準(zhǔn)確測(cè)量一直是大氣化學(xué)中的難點(diǎn)問(wèn)題。論文圍繞大氣過(guò)氧自由基高靈敏度探測(cè)技術(shù)及其應(yīng)用開(kāi)展研究,論文的主要工作及創(chuàng)新如下:1、研制了用于實(shí)際大氣中過(guò)氧自由基測(cè)量的雙通道化學(xué)放大-寬帶腔增強(qiáng)過(guò)氧自由基測(cè)量系統(tǒng)(PERCA-IBBCEAS)。建立了雙氧水熱解裝置獲取穩(wěn)定的H02源,用于PERCA系統(tǒng)中關(guān)鍵的放大參量,化學(xué)鏈長(zhǎng)(CL)的標(biāo)定。通過(guò)對(duì)影響鏈長(zhǎng)的參數(shù)(NO濃度等)進(jìn)行優(yōu)化,獲得了最佳鏈長(zhǎng)約為92±11。同時(shí),實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了雙通道PERCA系統(tǒng)可以有效地避免空氣中N02和03對(duì)測(cè)量的干擾。2、提出并建立了基于大直徑Nafion干燥管的進(jìn)樣系統(tǒng),可有效地降低相對(duì)...

【文章頁(yè)數(shù)】：108 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

過(guò)程中關(guān)鍵的中間體，它們?cè)趯?duì)流層大氣中發(fā)揮重要的作用。過(guò)氧自由基主要來(lái)??自于大氣中ＯＨ自由基、Ｎ０３自由基和０３與揮發(fā)性有機(jī)物（ＶＯＣｓ）的化學(xué)反應(yīng)，??是ＶＯＣｓ氧化過(guò)程中的重要中間體。圖１．１為ＶＯＣｓ大氣光氧化反應(yīng)過(guò)程中的??Ｒ〇Ｘ循環(huán)［２３］。如圖所示，ＶＯＣｓ排放到大....

?（ｌ－６ｂ）??ｒｏ２自由基除能發(fā)生以上反應(yīng)外，還能與ｎｏ３自由基反應(yīng)，此外還可以通過(guò)??分子重排發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)。圖１．２給列出了?Ｒ０２的各種反應(yīng)［４６］。??ｒｏ＋ｎｏ２??ｒｏｎｏ２??Ａ??ｒｏｏｈ＋ｏ２?ｎｏ??ＲＯ＋ＯＨ＋Ｏ，?＾?ｈｏ２?－－Ｎ〇２?＞?Ｒ〇〇Ｎ０....

其中ＯＨ自由基、Ｒ０２自由基與ＮＯ的反應(yīng)以及自由基的壁損失是最重要的??鏈終止反應(yīng)。因此，要提高放大倍數(shù)，需要選擇合適的ＮＯ濃度，同時(shí)還需要減??少反應(yīng)腔管壁對(duì)過(guò)氧自由基的損耗。圖２．１展示了過(guò)氧自由基化學(xué)放大反應(yīng)的轉(zhuǎn)??化過(guò)程［７１］。??Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ?ｏｆ?Ｈ〇２?ｉ....

第３章雙通道化學(xué)放大－寬帶腔增強(qiáng)過(guò)氧自由基測(cè)置系統(tǒng)??搭建??如圖３．１所示為雙通道化學(xué)放大－寬帶腔增強(qiáng)過(guò)氧自由基測(cè)量系統(tǒng)??（ＰＥＲＣＡ－ＩＢＢＣＥＡＳ）的示意圖（圖３．１（ａ））和寬帶腔增強(qiáng)吸收光譜Ｎ０２探測(cè)器??（ｆｆｉＢＣＥＡＳ）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖（圖３．１（ｂ））?［７１］。該....

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