【摘要】：農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中手性農(nóng)藥的廣泛使用,使其不可避免地進(jìn)入到附近的環(huán)境系統(tǒng)中。手性農(nóng)藥中對映體在生物過程中存在較大的差異性,使之表現(xiàn)出不同的生態(tài)毒理,為此,手性農(nóng)藥的使用與環(huán)境安全成為一個新的關(guān)注中心。禾草靈是一種具有代表性的手性芳氧丙酸類除草劑,但仍以外消旋的形式上市。本文首先合成了禾草靈和禾草靈酸的對映體化合物,研究了它們在藻液中的對映體差異性降解和毒理。并初步探討了產(chǎn)生對映體差異性的機(jī)制。此外,還研究了農(nóng)藥慢性誘導(dǎo)作用對藻細(xì)胞的生長、通透以及降解性能的影響。 禾草靈快速地吸附在藻細(xì)胞表面上,催化水解生成毒性較低的禾草靈酸,禾草靈和禾草靈酸進(jìn)一步降解生成毒性更強(qiáng)的酚類代謝產(chǎn)物,表明禾草靈的這種降解沒有降低其環(huán)境風(fēng)險。禾草靈及其轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的毒性差異與它們的理化性質(zhì)有關(guān)。測定農(nóng)藥在環(huán)境中轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的生態(tài)毒理和環(huán)境歸宿,有助于完整準(zhǔn)確地評價農(nóng)藥化合物帶來的原生和次生的環(huán)境風(fēng)險。禾草靈和禾草靈酸的毒性以及在藻液中的降解表現(xiàn)出了對映體差異性。蛋白核小球藻選擇性吸收農(nóng)藥的R型對映體,普通小球藻和斜生柵藻表現(xiàn)出相反的對映體選擇性。這種對映體選擇性與藻細(xì)胞的通透性能具有一定的相關(guān)性,與化合物的種類和受試生物的種類有關(guān),主要是由藻細(xì)胞的主動吸收造成的。 通過多種技術(shù)手段,證實(shí)了環(huán)糊精與禾草靈和禾草靈酸之間存在包合作用。環(huán)糊精的包合作用增加了禾草靈的溶解度和穩(wěn)定性,加快了農(nóng)藥的溶解速率,減少農(nóng)藥在土壤中的吸附。環(huán)糊精對水藻的生長影響不大,降低了藻細(xì)胞的被動吸收能力,減弱了藻細(xì)胞表面的疏水性,降低了農(nóng)藥的降解速率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明環(huán)糊精的存在,可以使農(nóng)藥化合物更有效地表現(xiàn)出毒理效應(yīng),提高農(nóng)藥的藥效。并且,環(huán)糊精改變了手性農(nóng)藥化合物在藻液中降解的對映體差異性。環(huán)糊精減少了藻細(xì)胞對禾草靈和禾草靈酸的吸收,但沒有抑制它們的生物活性,顯示了環(huán)糊精有望作為一種助劑,加快它們在植株中的傳導(dǎo),提高藥效,降低使用量,從而降低使用過程中可能產(chǎn)生的生態(tài)風(fēng)險。 腐殖酸是天然水體中可溶性有機(jī)質(zhì)中的主要成分,它可能通過氫鍵作用和疏水作用吸附在藻細(xì)胞上,增加了藻細(xì)胞的通透性,減弱了藻細(xì)胞表面疏水性能,
【圖文】：

圖14.菌株.sherbicdoivoarn:MH可能的特異性吸收模型Z(Pnieret.al，1998).Figuerl一4.ModelProPosedofrtheuPtkaeof(R)一nad(S)一diehloprrPo，(R)一and(S)一meeOPrpo，nad2，4一Dby.SherbcidoivoransMH(Zipperetal.，，1998).EvideneeisPorvidedthatstarinMHhasthreeindueibleuPtkaesystems:oneofr伊)一dichloprroPandR()一meeoProP，oneofr溝一dihcloprorPnad溝一meocPorP，andathirdofrZ，4一D.StudieswithinhibitorsofenegrymetabolismindicatethatthePortongradient15thedrivingofreeandthatthe.
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2006
【分類號】：X592

【引證文獻(xiàn)】

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1 葉t

本文編號：2679025