負(fù)載型Ni-W柴油深度加氫脫硫催化劑的研究
發(fā)布時(shí)間：2022-02-09 09:37
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的蓬勃發(fā)展,越來越多的人民更加注重環(huán)境保護(hù)。而高硫含量柴油的使用是造成酸雨的根本源頭之一,為控制大氣中污染物的含量,環(huán)保部門對(duì)車用柴油硫含量的要求越發(fā)嚴(yán)格。生產(chǎn)滿足環(huán)保法規(guī)的清潔燃料油,開發(fā)研制出高活性的脫硫催化劑顯得尤為重要。本文主要研究了催化劑載體、金屬負(fù)載量及稀土金屬對(duì)Ni-W負(fù)載型催化劑的影響,旨在開發(fā)出一種針對(duì)柴油深度加氫脫硫的催化劑。論文以γ-Al2O3、ZrO2-Al2O3、SiO2-Al2O3和TiO2-Al2O3為載體,采用等體積浸漬法制備了一系列NiW/Support催化劑。以噻吩和正辛烷為反應(yīng)模擬油,在高壓固定床管式反應(yīng)器中考察不同載體對(duì)催化劑加氫脫硫活性的影響,并通過XRD、BET、SEM等手段對(duì)催化劑進(jìn)行了全面的表征與分析。研究結(jié)果表明,四種載體制備的催化劑中,以TiO2-Al2...
【文章來源】：青島科技大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】：76 頁
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【部分圖文】：
Ti對(duì)活性金屬加氫脫硫催化劑的促進(jìn)作用Fig.1-1TheeffectofTionactivemetalhydrodesulfurizationcatalyst
圖 2-1 催化劑評(píng)價(jià)反應(yīng)裝置流程圖Fig.2-1 The flow chart of catalyst evaluation device2.5.2 催化劑的性能評(píng)價(jià)本實(shí)驗(yàn)以 CS2/環(huán)己烷溶液(3:100)為硫化劑，對(duì)加氫脫硫催化劑進(jìn)行預(yù)硫化過程。安裝固定好反應(yīng)器后，對(duì)各個(gè)部位進(jìn)行檢漏排查，確認(rèn)氣密性良好之后，通入氫氣系統(tǒng)升壓至 3MPa，以 3℃/min 程序升溫至 300℃，此時(shí)打開微量注射泵通入 CS2/環(huán)己烷溶液，氫油比 600，隨后系統(tǒng) 300℃恒溫 2h，硫化過程結(jié)束；接下來開始反應(yīng)階段，將反應(yīng)器內(nèi)溫度在 N2吹掃下降溫至 280℃，通入硫含量為500ppm 的噻吩正辛烷模擬油反應(yīng)液，280℃下反應(yīng) 4h 開始取樣，催化劑活性以噻吩轉(zhuǎn)化率進(jìn)行表達(dá)：100%- 噻吩反應(yīng)前濃度噻吩反應(yīng)前濃度噻吩反應(yīng)后濃度噻吩轉(zhuǎn)化率
圖 2-2 不同載體的 XRD 譜圖Fig.2-2 XRD pattern of the different samples同載體的 XRD 譜圖見圖 2-2，如圖所示，ZrO2-Al2O3、S在 2θ=37.6°、46.2°和 67.2°處均出現(xiàn)了 γ-Al2O3特征衍射峰三種改性復(fù)合載體的 γ-Al2O3衍射峰均存在不同程度的削引入對(duì) γ-Al2O3載體有一定程度的修飾作用。ZrO2-Al2O3態(tài)的 ZrO2衍射峰[40]，且并未發(fā)現(xiàn)明顯的 ZrO2單斜晶相l(xiāng)2O3載體的改性，能夠有效延遲自身的晶化發(fā)生。SiO2-察到明顯的 SiO2特征衍射峰，可見 SiO2在 Al2O3表面是的方式存在。具有較高催化活性的銳鈦礦型 TiO2在高溫態(tài)的金紅石型 TiO2，然而從圖 2-2 中可以看出，TiO2-Al2出現(xiàn)催化活性較低的金紅石型 TiO2衍射峰，這表明 TiO載體起到一定的修飾作用，還提高了自身的熱穩(wěn)定性。
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]TiO2-Al2O3復(fù)合載體的制備及Co-Mo/TiO2-Al2O3催化劑加氫脫硫性能的研究[J]. 王廣建,李佳佳,吳春澤,王芳. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(12)
[2]La對(duì)CoMo/γ-Al2O3催化劑選擇性加氫脫硫性能的影響[J]. 于沛,柯明,李建鵬,胡海強(qiáng). 石油煉制與化工. 2016(08)
[3]La改性ZSM-5分子篩及其在催化裂解反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 張絡(luò)明,許春芳,馬通,鞏雁軍. 化工學(xué)報(bào). 2016(08)
[4]不同金屬含量Ni-W催化劑的煤焦油加氫脫硫脫氮性能研究[J]. 孟欣欣,邱澤剛,郭興梅,李振榮,胡乃方,宋毛寧,趙亮富. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(05)
[5]2017年我國(guó)將全面供應(yīng)國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)汽柴油[J]. 鄭寧來. 煉油技術(shù)與工程. 2016(04)
[6]汽柴油脫硫技術(shù)研究進(jìn)展及發(fā)展趨勢(shì)[J]. 雷珂,周魁,史李剛. 化學(xué)工程師. 2015(09)
[7]鐠和鈰對(duì)低溫還原法制備的Ni2P催化劑加氫脫硫活性的影響[J]. 宋華,張福勇,徐曉偉,宋華林,李鋒. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2015(09)
[8]乙二醇處理對(duì)Ni-W/Al2O3催化劑加氫性能的影響[J]. 肖寒,于海斌,張玉婷,臧甲忠. 石油煉制與化工. 2015(06)
[9]以活性炭為載體制備Pd和Pt加氫脫硫催化劑[J]. 董超,李翔,王安杰,陳永英. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2015(02)
[10]Ni-Mo基催化劑上卟啉加氫脫氮（英文）[J]. Eika W.QIAN,Satoshi ABE,Yusaku KAGAWA,Hiroyuki IKEDA. 催化學(xué)報(bào). 2013(01)
碩士論文
[1]活性炭基催化劑在柴油吸附脫硫中的應(yīng)用研究[D]. 劉影.青島科技大學(xué) 2014
[2]高負(fù)載量NiMoS柴油加氫催化劑的制備方法與性能評(píng)價(jià)[D]. 黃婷婷.中國(guó)石油大學(xué)(華東) 2014
[3]非金屬與稀土元素鑭共摻雜二氧化鈦光催化劑的制備及光催化性能研究[D]. 蘭茜.華東理工大學(xué) 2013
本文編號(hào)：3616780
【文章來源】：青島科技大學(xué)山東省
【文章頁數(shù)】：76 頁
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【部分圖文】：
Ti對(duì)活性金屬加氫脫硫催化劑的促進(jìn)作用Fig.1-1TheeffectofTionactivemetalhydrodesulfurizationcatalyst
圖 2-1 催化劑評(píng)價(jià)反應(yīng)裝置流程圖Fig.2-1 The flow chart of catalyst evaluation device2.5.2 催化劑的性能評(píng)價(jià)本實(shí)驗(yàn)以 CS2/環(huán)己烷溶液(3:100)為硫化劑，對(duì)加氫脫硫催化劑進(jìn)行預(yù)硫化過程。安裝固定好反應(yīng)器后，對(duì)各個(gè)部位進(jìn)行檢漏排查，確認(rèn)氣密性良好之后，通入氫氣系統(tǒng)升壓至 3MPa，以 3℃/min 程序升溫至 300℃，此時(shí)打開微量注射泵通入 CS2/環(huán)己烷溶液，氫油比 600，隨后系統(tǒng) 300℃恒溫 2h，硫化過程結(jié)束；接下來開始反應(yīng)階段，將反應(yīng)器內(nèi)溫度在 N2吹掃下降溫至 280℃，通入硫含量為500ppm 的噻吩正辛烷模擬油反應(yīng)液，280℃下反應(yīng) 4h 開始取樣，催化劑活性以噻吩轉(zhuǎn)化率進(jìn)行表達(dá)：100%- 噻吩反應(yīng)前濃度噻吩反應(yīng)前濃度噻吩反應(yīng)后濃度噻吩轉(zhuǎn)化率
圖 2-2 不同載體的 XRD 譜圖Fig.2-2 XRD pattern of the different samples同載體的 XRD 譜圖見圖 2-2，如圖所示，ZrO2-Al2O3、S在 2θ=37.6°、46.2°和 67.2°處均出現(xiàn)了 γ-Al2O3特征衍射峰三種改性復(fù)合載體的 γ-Al2O3衍射峰均存在不同程度的削引入對(duì) γ-Al2O3載體有一定程度的修飾作用。ZrO2-Al2O3態(tài)的 ZrO2衍射峰[40]，且并未發(fā)現(xiàn)明顯的 ZrO2單斜晶相l(xiāng)2O3載體的改性，能夠有效延遲自身的晶化發(fā)生。SiO2-察到明顯的 SiO2特征衍射峰，可見 SiO2在 Al2O3表面是的方式存在。具有較高催化活性的銳鈦礦型 TiO2在高溫態(tài)的金紅石型 TiO2，然而從圖 2-2 中可以看出，TiO2-Al2出現(xiàn)催化活性較低的金紅石型 TiO2衍射峰，這表明 TiO載體起到一定的修飾作用，還提高了自身的熱穩(wěn)定性。
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]TiO2-Al2O3復(fù)合載體的制備及Co-Mo/TiO2-Al2O3催化劑加氫脫硫性能的研究[J]. 王廣建,李佳佳,吳春澤,王芳. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(12)
[2]La對(duì)CoMo/γ-Al2O3催化劑選擇性加氫脫硫性能的影響[J]. 于沛,柯明,李建鵬,胡海強(qiáng). 石油煉制與化工. 2016(08)
[3]La改性ZSM-5分子篩及其在催化裂解反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 張絡(luò)明,許春芳,馬通,鞏雁軍. 化工學(xué)報(bào). 2016(08)
[4]不同金屬含量Ni-W催化劑的煤焦油加氫脫硫脫氮性能研究[J]. 孟欣欣,邱澤剛,郭興梅,李振榮,胡乃方,宋毛寧,趙亮富. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(05)
[5]2017年我國(guó)將全面供應(yīng)國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)汽柴油[J]. 鄭寧來. 煉油技術(shù)與工程. 2016(04)
[6]汽柴油脫硫技術(shù)研究進(jìn)展及發(fā)展趨勢(shì)[J]. 雷珂,周魁,史李剛. 化學(xué)工程師. 2015(09)
[7]鐠和鈰對(duì)低溫還原法制備的Ni2P催化劑加氫脫硫活性的影響[J]. 宋華,張福勇,徐曉偉,宋華林,李鋒. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2015(09)
[8]乙二醇處理對(duì)Ni-W/Al2O3催化劑加氫性能的影響[J]. 肖寒,于海斌,張玉婷,臧甲忠. 石油煉制與化工. 2015(06)
[9]以活性炭為載體制備Pd和Pt加氫脫硫催化劑[J]. 董超,李翔,王安杰,陳永英. 石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2015(02)
[10]Ni-Mo基催化劑上卟啉加氫脫氮（英文）[J]. Eika W.QIAN,Satoshi ABE,Yusaku KAGAWA,Hiroyuki IKEDA. 催化學(xué)報(bào). 2013(01)
碩士論文
[1]活性炭基催化劑在柴油吸附脫硫中的應(yīng)用研究[D]. 劉影.青島科技大學(xué) 2014
[2]高負(fù)載量NiMoS柴油加氫催化劑的制備方法與性能評(píng)價(jià)[D]. 黃婷婷.中國(guó)石油大學(xué)(華東) 2014
[3]非金屬與稀土元素鑭共摻雜二氧化鈦光催化劑的制備及光催化性能研究[D]. 蘭茜.華東理工大學(xué) 2013
本文編號(hào)：3616780
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