低碳烯烴作為重要的有機(jī)化工基礎(chǔ)原料長(zhǎng)期以來通過石油路線獲取,由于石油資源的緊缺,基于合成氣的工藝路線日益得到人們重視。近年來,合成氣一步法制低碳烯烴取得了快速的發(fā)展。本論文采用固相研磨法制備CuO-ZrO₂催化劑（簡(jiǎn)寫為CZ）,與SAPO-34分子篩復(fù)合得到雙功能催化劑,用于合成氣一步法制備低碳烯烴。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:（1）考察了Cu/Zr摩爾比對(duì)CZ催化劑的影響。研究表明,當(dāng)Cu/Zr摩爾比為5:5時(shí),催化劑活性最好。CZ（5:5）催化劑的比表面積最大,銅的分散性最好,催化活化CO加氫的活性位點(diǎn)最多。CZ（5:5）/SAPO-34雙功能催化劑中弱酸含量較高,具有較高的低碳烯烴選擇性。（2）考察了絡(luò)合劑（檸檬酸、草酸、乙酰丙酮）對(duì)CZ催化劑的影響。以檸檬酸和草酸為絡(luò)合劑制備得到的ZrO₂為四方相,以乙酰丙酮為絡(luò)合劑得到的ZrO₂是單斜相。其中,以檸檬酸為絡(luò)合劑得到的CZ催化劑表面高度分散的CuO比例最高,還原后Cu⁰含量最多,催化劑活性最好。（3）考察了助劑（Ga、Zn、Mn）對(duì)CZ催化劑的影... 

【文章來源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

【文章頁(yè)數(shù)】：78 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

008-2020年中國(guó)的乙烯產(chǎn)能及預(yù)測(cè)（萬噸/年）

上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文第2頁(yè)產(chǎn)能情況見圖1.2，2018年產(chǎn)能已達(dá)到3768萬噸，預(yù)計(jì)2020年丙烯的新增產(chǎn)能將達(dá)到745萬噸左右，對(duì)外依存度近年來正逐年減�。▓D1.3）。圖1.22009-2018年國(guó)內(nèi)丙烯產(chǎn)能走勢(shì)情況Fig.1.2TheproductioncapacityofpropyleneinChinafrom2009to2018year.圖1.32009-2018年國(guó)內(nèi)丙烯表觀消費(fèi)量及對(duì)外依存度走勢(shì)情況Fig.1.3TheapparentconsumptionofpropyleneandthetrendofdependenceonforeigncountriesinChinafrom2009to2018year.1.3一步法制備低碳烯烴雙功能催化劑的研究現(xiàn)狀合成氣一步法[20-26]制低碳烯烴主要有兩種工藝路線，一種是通過費(fèi)托反應(yīng)制低碳烯烴的Fischer-TropschtoOlefins(FTO)路線[27-28]，另一種是合成氣經(jīng)氧化物-分子篩的Oxide-Zeolite(OX-ZEO)雙功能催化劑路線[29,30]。1.3.1FTO路線費(fèi)托合成催化劑[31-33]活性金屬主要有Fe、Co、Ni和Ru，考慮到催化活性及經(jīng)濟(jì)性，工業(yè)上主要使用Fe基[34,35]和Co基催化劑[36-39]，但由于其在高溫下會(huì)發(fā)生相變或積碳而

上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文第2頁(yè)產(chǎn)能情況見圖1.2，2018年產(chǎn)能已達(dá)到3768萬噸，預(yù)計(jì)2020年丙烯的新增產(chǎn)能將達(dá)到745萬噸左右，對(duì)外依存度近年來正逐年減小（圖1.3）。圖1.22009-2018年國(guó)內(nèi)丙烯產(chǎn)能走勢(shì)情況Fig.1.2TheproductioncapacityofpropyleneinChinafrom2009to2018year.圖1.32009-2018年國(guó)內(nèi)丙烯表觀消費(fèi)量及對(duì)外依存度走勢(shì)情況Fig.1.3TheapparentconsumptionofpropyleneandthetrendofdependenceonforeigncountriesinChinafrom2009to2018year.1.3一步法制備低碳烯烴雙功能催化劑的研究現(xiàn)狀合成氣一步法[20-26]制低碳烯烴主要有兩種工藝路線，一種是通過費(fèi)托反應(yīng)制低碳烯烴的Fischer-TropschtoOlefins(FTO)路線[27-28]，另一種是合成氣經(jīng)氧化物-分子篩的Oxide-Zeolite(OX-ZEO)雙功能催化劑路線[29,30]。1.3.1FTO路線費(fèi)托合成催化劑[31-33]活性金屬主要有Fe、Co、Ni和Ru，考慮到催化活性及經(jīng)濟(jì)性，工業(yè)上主要使用Fe基[34,35]和Co基催化劑[36-39]，但由于其在高溫下會(huì)發(fā)生相變或積碳而

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]低碳烯烴生產(chǎn)技術(shù)新進(jìn)展[J]. 劉劍,汲永鋼,萬書寶,代躍利,杜海,孫淑坤.  乙烯工業(yè). 2019(01)
[2]檸檬酸溶膠-凝膠法制備Cu-ZnO-ZrO2催化劑:pH對(duì)其性能的影響[J]. 高文桂,毛文碩,納薇,馬茹瑰,閆曉峰,霍海輝.  精細(xì)化工. 2019(08)
[3]X-射線吸收譜原位表征Cu-Zn/SiO2催化劑Cu價(jià)態(tài)[J]. 賈臻龍,涂云寶,王建強(qiáng),Frenkel,Anatoly I.,楊為民,劉仲能,許中強(qiáng).  化學(xué)學(xué)報(bào). 2018(08)
[4]Fe1-xO基熔鐵催化劑物相及結(jié)構(gòu)變化對(duì)其催化合成氣制低碳烯烴性能的影響[J]. 楊霞珍,張紅,霍超,劉化章.  石油化工. 2018(08)
[5]合成氣一步法直接轉(zhuǎn)化制備低碳烯烴催化劑研究進(jìn)展[J]. 郭海軍,張海榮,王璨,唐偉超,彭芬,熊蓮,陳佩麗,陳新德.  新能源進(jìn)展. 2017(05)
[6]檸檬酸輔助固相研磨法制備銅基催化劑及在CO2加氫合成甲醇反應(yīng)中的性能研究[J]. 呂鵬,徐釘,申東明,韓冰,蓋希坤,邢闖,劉赫揚(yáng),呂成學(xué),楊瑞芹.  分子催化. 2017(02)
[7]合成氣催化轉(zhuǎn)化直接制備低碳烯烴研究進(jìn)展[J]. 于飛,李正甲,安蕓蕾,高鵬,鐘良樞,孫予罕.  燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(07)
[8]稀土改性SAPO-34分子篩的制備及其在CO2加氫合成低碳烯烴中的催化性能[J]. 劉蓉,王鵬飛,查飛,田海鋒,常玥.  精細(xì)化工. 2016(04)
[9]A new horizontal in C1 chemistry: Highly selective conversion of syngas to light olefins by a novel OX-ZEO process[J]. Ye Wang.  Journal of Energy Chemistry. 2016(02)
[10]SAPO-34分子篩催化劑制備及發(fā)展現(xiàn)狀[J]. 張媛,張偉,劉志玲,張菊,裴婷.  工業(yè)催化. 2016(02)



本文編號(hào)：3607445