發(fā)布時(shí)間：2022-01-17 11:52

　　人工合成的含糖聚合物是一類含有糖基團(tuán)的合成大分子,不僅在理論研究上被用于探索糖類在生命活動(dòng)中的功能,還在生物、醫(yī)藥、新材料等領(lǐng)域具有極大的研究價(jià)值。盡管包含不同糖基團(tuán)的人工含糖聚合物已經(jīng)被設(shè)計(jì)出來,但對于異質(zhì)糖和聚合物結(jié)構(gòu)與蛋白質(zhì)特異性識(shí)別作用的相關(guān)機(jī)制尚未明確。因此采用Cu AAC反應(yīng)和開環(huán)易位聚合反應(yīng)設(shè)計(jì)合成了一系列定義明確的包含不同糖基單元的新型含糖聚合物,并研究他們與相關(guān)蛋白質(zhì)的特異性識(shí)別,對探究異類糖與凝集素結(jié)合的相關(guān)機(jī)制提供強(qiáng)有力的分析證明。側(cè)鏈含同（異）類糖單元含糖（共）聚合物的制備:本研究首先利用Cu AAC反應(yīng)與有機(jī)梯度相結(jié)合制備出含同（異）類糖單體。接著在Grubbs三代催化劑作用下進(jìn)行R開環(huán)易位聚合和脫保護(hù)操作,得到一系列含糖聚合物。通過凝膠滲透色譜儀（GPC）檢測表明制備得到較窄分子量分布寬度（1.04≤PDI≤1.21）、分子結(jié)構(gòu)可控的目標(biāo)含糖聚合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,所制備具有非結(jié)合糖單元的異質(zhì)糖聚合物與伴刀豆球蛋白的結(jié)合能力要優(yōu)于在側(cè)鏈中具有其他官能團(tuán)的單糖聚合物,且聚合物結(jié)構(gòu)對含糖聚合物與伴刀豆球蛋白的識(shí)別有顯著影響。無保護(hù)基同（異）類含糖聚合物的合成:本研... 

【文章來源】：上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：98 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的機(jī)理圖

通過ATRP制備PManEMA-b-PLLAFig.1.2SynthesisofPManEMA-b-PLLAviaATRP

第4頁上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)碩士學(xué)位論文圖1.3通過ATRP制備嵌段含糖共聚物Fig.1.3SynthesisofblockglycopolymersviaATRPATRP反應(yīng)適用的單體范圍十分廣泛，已有文獻(xiàn)報(bào)道的可以得到有效控制的聚合單體有丙烯酰胺類、甲基丙烯酸酯類、丙烯酸酯類、乙烯基吡啶類、苯乙烯類以及甲基丙烯酰胺類等。同時(shí)，由于ATRP是一種活性聚合反應(yīng)，可以先聚合一個(gè)單體形成一個(gè)鏈段，然后將其作為大分子引發(fā)劑來引發(fā)第二、第三種單體的聚合，從而可以十分方便的獲得雙嵌段聚合物、三嵌段聚合物甚至多嵌段的聚合物。這就使得ATRP反應(yīng)特別適合設(shè)計(jì)合成具有不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和特殊組分的聚合物。但是ATRP也有其致命的缺點(diǎn)，如聚合體系中引入的過渡金屬（如Cu）離子不易除去而形成雜質(zhì)，并且部分功能性單體如丙烯酸類不能通過其進(jìn)行可控聚合。1.1.2通過可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合制備含糖聚合物RAFT是另一種有效的活性自由基聚合，由Rizzardo，Moad等[58]于1998年首次報(bào)道，使用雙硫酯衍生物作為聚合反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑，可以在聚合前期就得到分子分布量窄的聚合物。與ATRP不同，RAFT不需要過渡金屬來介導(dǎo)聚合反應(yīng)，需要用到鏈轉(zhuǎn)移劑CTA和自由基引發(fā)劑（例AIBN），RAFT常用的CTA包括二硫酯，三硫代碳酸酯，黃原酸酯和二硫代氨基甲酸酯。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]開環(huán)易位聚合反應(yīng)和CuAAC反應(yīng)聯(lián)用制備含糖聚合物及其性質(zhì)研究[J]. 朱玉,葉文玲,劉志峰,鄧維,劉美娜.  高分子學(xué)報(bào). 2019(01)

碩士論文
[1]聯(lián)用CuAAC反應(yīng)和ROMP聚合制備含糖（共）聚合物及其與凝集素的特異性識(shí)別研究[D]. 朱玉.上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué) 2019



本文編號：3594680