基于籠狀杯芳烴修飾炭氣凝膠硫電極的制備及鋰硫電池性能研究
發(fā)布時(shí)間:2022-01-15 22:49
由于硫正極的理論比容量高達(dá)1675 m Ahg-1,因此鋰硫(Li-S)電池被認(rèn)為是下一代儲(chǔ)能設(shè)備的候選者之一。此外,元素硫具有天然無毒、儲(chǔ)量豐富、價(jià)格低和環(huán)境友好等顯著優(yōu)點(diǎn),使其在未來的商業(yè)應(yīng)用中競爭力。然而,Li-S電池的進(jìn)一步探索受到了一些問題的阻礙,比如硫的低電導(dǎo)率和反應(yīng)過程中的體積膨脹導(dǎo)致正極材料結(jié)構(gòu)損壞,多硫化物(Li2Sn,n=4,6,8)在有機(jī)電解質(zhì)中溶解并產(chǎn)生穿梭效應(yīng)從而導(dǎo)致自放電現(xiàn)象等。這些問題都嚴(yán)重地限制了Li-S電池的應(yīng)用。本文采用籠狀結(jié)構(gòu)的杯芳烴來修飾炭氣凝膠,最終選擇直徑約7nm的能充分容納多硫化物的磺化杯[4]芳烴(SC4A)來對(duì)碳支撐材料進(jìn)行改性,通過其對(duì)可溶性多硫化物的選擇性捕獲能力來抑制多硫化物的遷移。此外,將炭氣凝膠進(jìn)行活化后產(chǎn)生具有較高的比表面積和豐富的互連介孔通道的活化炭氣凝膠(ACA)比一般的炭氣凝膠,更適合作為Li-S電池的正極材料。本文采用在ACA中植入籠型的SC4A,從而制備出具有籠型結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料(SACA),以此作為正極支撐材料,用以捕獲多硫化物并提升電池的電化學(xué)性能...
【文章來源】:合肥工業(yè)大學(xué)安徽省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:69 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
制備SACA/S復(fù)合材料的示意圖
合肥工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文223.3結(jié)果與分析3.3.1XRD分析圖3.2CA,SACA和SACA/S復(fù)合材料的XRD譜圖Fig3.2XRDpatternsofCA,SACAandSACA/Scomposites.圖3.2展示了CA、ACA、SACA和SACA/S復(fù)合材料的XRD譜圖。在CA、ACA、SACA樣品的2θ=25°和44°的附近都發(fā)現(xiàn)了發(fā)現(xiàn)明顯寬峰,這兩個(gè)峰主要對(duì)應(yīng)著石墨化炭的(002)和(101)晶面。SACA樣品在2θ=25.2°處的第峰位置與CA和ACA的相比,產(chǎn)生了明顯的右移,更加的接近石墨化碳的(002)晶面,表明其石墨化程度更高。由2dsinθ=nλ推斷SACA的平均晶格間距時(shí)增加了的,這主要是應(yīng)為CA在活化和氧化過程中失去了部分無定形碳原子,使SACA具有更高比表面積和豐富的交聯(lián)介孔結(jié)構(gòu)。在SACA/S樣品的XRD譜圖顯示了一系列正交硫的衍射峰,其中2θ=23.1°、25.8°和27.8°處的衍射峰與S8相對(duì)應(yīng)對(duì)應(yīng)(JCPDS#08-0247),并且硫的弱峰的消失表明了S8硫均勻地分散在SACA的內(nèi)部。3.3.2熱重分析
?私錐蔚牧虻鬧柿克鶚?俾式細(xì)摺5諞徊椒⑸??50℃至500℃的范圍內(nèi),此部分的硫主要儲(chǔ)存在碳材料的內(nèi)部介孔中,因此難以被蒸發(fā)出,所以這部分的硫的質(zhì)量損失速率較低。顯然,ACA/S和SACA/S復(fù)合材料的硫損失溫度高于CA/S復(fù)合材料,這表明CA/S的熱穩(wěn)定性要弱于ACA/S和SACA/S復(fù)合材料。ACA/S和SACA/S樣品曲線的兩個(gè)緩坡較高,表明硫主要負(fù)載在碳材料豐富的內(nèi)部介孔中,而不是負(fù)載在材料的外表面。由測試結(jié)果計(jì)算出CA/S,ACA/S和SACA/S的硫的質(zhì)量準(zhǔn)確值分別為74.9wt%,74.8wt%和75.1wt%。3.3.3比表面積和孔徑分布分析圖3.4CA/S,ACA/S和SACA/S復(fù)合材料的(a)N2吸脫附等溫曲線圖(b)孔徑分布圖Fig3.4(a)N2adsorption/desorptionisothermsand(b)poresizedistributionsofCA,ACAandSACAcomposites.N2吸附脫附測試來進(jìn)一步研究與分析樣品的微觀結(jié)構(gòu)。圖3.4a展示了CA,ACA和SACA樣品的吸附脫附等溫線,可明顯看出CA,ACA和SACA樣品的曲線都是IUPAC定義的的典型IV型等溫線,這個(gè)結(jié)論進(jìn)一步證明了樣品中介孔結(jié)構(gòu)的存在。ACA的比表面積比高達(dá)1620.7m2g-1遠(yuǎn)高于CA的647.5m2g-1,主要是因?yàn)榛罨蟮腁CA的擁有更多的交聯(lián)介孔的存在,同時(shí)高比表面積的ACA樣品也可為SC4A的植入提供豐富的活性位點(diǎn)。SACA樣品的比表面積為1021.6m2g-1。這主要是由于SC4A在ACA中均勻植入的結(jié)果。圖3.4b顯示了用BJH模型計(jì)算的CA、ACA和SACA的孔徑分布,平均孔徑分別為
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]鋰-硫電池用高體積比容量硫/鐵酸鎳復(fù)合正極材料(英文)[J]. 張澤,吳迪華,周震,李國然,劉勝,高學(xué)平. Science China Materials. 2019(01)
本文編號(hào):3591459
【文章來源】:合肥工業(yè)大學(xué)安徽省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:69 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
制備SACA/S復(fù)合材料的示意圖
合肥工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文223.3結(jié)果與分析3.3.1XRD分析圖3.2CA,SACA和SACA/S復(fù)合材料的XRD譜圖Fig3.2XRDpatternsofCA,SACAandSACA/Scomposites.圖3.2展示了CA、ACA、SACA和SACA/S復(fù)合材料的XRD譜圖。在CA、ACA、SACA樣品的2θ=25°和44°的附近都發(fā)現(xiàn)了發(fā)現(xiàn)明顯寬峰,這兩個(gè)峰主要對(duì)應(yīng)著石墨化炭的(002)和(101)晶面。SACA樣品在2θ=25.2°處的第峰位置與CA和ACA的相比,產(chǎn)生了明顯的右移,更加的接近石墨化碳的(002)晶面,表明其石墨化程度更高。由2dsinθ=nλ推斷SACA的平均晶格間距時(shí)增加了的,這主要是應(yīng)為CA在活化和氧化過程中失去了部分無定形碳原子,使SACA具有更高比表面積和豐富的交聯(lián)介孔結(jié)構(gòu)。在SACA/S樣品的XRD譜圖顯示了一系列正交硫的衍射峰,其中2θ=23.1°、25.8°和27.8°處的衍射峰與S8相對(duì)應(yīng)對(duì)應(yīng)(JCPDS#08-0247),并且硫的弱峰的消失表明了S8硫均勻地分散在SACA的內(nèi)部。3.3.2熱重分析
?私錐蔚牧虻鬧柿克鶚?俾式細(xì)摺5諞徊椒⑸??50℃至500℃的范圍內(nèi),此部分的硫主要儲(chǔ)存在碳材料的內(nèi)部介孔中,因此難以被蒸發(fā)出,所以這部分的硫的質(zhì)量損失速率較低。顯然,ACA/S和SACA/S復(fù)合材料的硫損失溫度高于CA/S復(fù)合材料,這表明CA/S的熱穩(wěn)定性要弱于ACA/S和SACA/S復(fù)合材料。ACA/S和SACA/S樣品曲線的兩個(gè)緩坡較高,表明硫主要負(fù)載在碳材料豐富的內(nèi)部介孔中,而不是負(fù)載在材料的外表面。由測試結(jié)果計(jì)算出CA/S,ACA/S和SACA/S的硫的質(zhì)量準(zhǔn)確值分別為74.9wt%,74.8wt%和75.1wt%。3.3.3比表面積和孔徑分布分析圖3.4CA/S,ACA/S和SACA/S復(fù)合材料的(a)N2吸脫附等溫曲線圖(b)孔徑分布圖Fig3.4(a)N2adsorption/desorptionisothermsand(b)poresizedistributionsofCA,ACAandSACAcomposites.N2吸附脫附測試來進(jìn)一步研究與分析樣品的微觀結(jié)構(gòu)。圖3.4a展示了CA,ACA和SACA樣品的吸附脫附等溫線,可明顯看出CA,ACA和SACA樣品的曲線都是IUPAC定義的的典型IV型等溫線,這個(gè)結(jié)論進(jìn)一步證明了樣品中介孔結(jié)構(gòu)的存在。ACA的比表面積比高達(dá)1620.7m2g-1遠(yuǎn)高于CA的647.5m2g-1,主要是因?yàn)榛罨蟮腁CA的擁有更多的交聯(lián)介孔的存在,同時(shí)高比表面積的ACA樣品也可為SC4A的植入提供豐富的活性位點(diǎn)。SACA樣品的比表面積為1021.6m2g-1。這主要是由于SC4A在ACA中均勻植入的結(jié)果。圖3.4b顯示了用BJH模型計(jì)算的CA、ACA和SACA的孔徑分布,平均孔徑分別為
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]鋰-硫電池用高體積比容量硫/鐵酸鎳復(fù)合正極材料(英文)[J]. 張澤,吳迪華,周震,李國然,劉勝,高學(xué)平. Science China Materials. 2019(01)
本文編號(hào):3591459
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