在含少量離子側(cè)基（≤10?15 mol%）的（無規(guī)）離子交聯(lián)型聚合物（以下簡稱離聚物）中的離子聚集形態(tài)的研究中并未解釋離子簇內(nèi)部是否有序、差式掃描量熱法（DSC）低溫吸熱峰起源及離子躍遷理論與離聚物結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。在本工作中,利用具有11.7 mol%酸基的甲基丙烯酸甲酯?甲基丙烯酸共聚物（MMA?MAA）與二價金屬（Cd、Ca和Zn）乙酸鹽的中和反應合成MMA?MAA Cd、Ca及Zn鹽離聚物本體,并且將三種離聚物在溶劑中冷凍干燥得到了離聚物溶液;比較了三種不同二價抗衡離子(Cd²⁺、Ca²⁺和Zn²⁺)對以MMA?MAA為基體的離聚物本體的熱轉(zhuǎn)變及三種離子簇尺寸的影響,探究了離子簇內(nèi)部是否存在有序性;同時,對比了本體與溶液中離子簇形態(tài)的差別。室溫“退火”14天后,MMA?MAA離聚物在DSC溫譜圖中在⁶0 ^oC時產(chǎn)生吸熱峰,該峰可能源自離子簇內(nèi)部的有序-無序轉(zhuǎn)變;熔融焓隨離子相互作用強度的增加而增加,順序為Cd²⁺<Ca²⁺

【文章來源】：湖北工業(yè)大學湖北省

【文章頁數(shù)】：78 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

離聚物的Yarusso與Cooper改性剛性球模型[94]示意圖，其中，為離聚物鏈段，為剛性球（由離子簇球形核與離子性材料殼組成），為離子基團，為抗衡

湖北工業(yè)大學碩士學位論文34而沒有顯現(xiàn)出[147]。通過上述分析可以推測中和后所得的離聚物中有COO生成。對于三種二價陽離子與陰離子中原子的配位方式仍需要討論，可以借鑒小分子乙酸鹽的配位來推測離聚物中抗衡離子與陰離子的配位結(jié)構(gòu)。以乙酸鋅為例，一般來說乙酸鋅通常有兩種結(jié)構(gòu)，乙酸鋅二水合物和單斜無水乙酸鋅，兩者的結(jié)構(gòu)分別螯合雙齒和橋連雙齒結(jié)構(gòu)[145,146]；FTIR圖中羧酸鹽基團具有五種特征峰：COO的vas(COO)與vs(COO)、彎曲、搖擺及面外彎曲振動；二水合乙酸鋅中vas(COO)與vs(COO)分別為1558和1445cm1，彎曲振動為696cm1，面外彎曲振動為622cm1，搖擺振動只顯示在拉曼光譜中為473cm1；單斜無水乙酸鋅中vas(COO)與vs(COO)分別為1559和1441cm1，彎曲振動為695cm1，面外彎曲振動為612cm1，搖擺振動在FTIR和拉曼光譜上分別顯示為522和526cm1；除了搖擺振動，兩種乙酸鋅中相同頻段的頻率大約在10cm1內(nèi)重合，但通常FTIR的檢測范圍為4004000cm1，小于600cm1的范圍通常稱為指紋區(qū)，一般不予以討論[147]。圖3.2羧酸鹽與Zn的配位類型[146]Figure3.2TypesofcarboxylatewithZncoordination[146]綜上所述，因無法判斷合成的離聚物中COO的vas(COO)的具體位置，僅通過FTIR的結(jié)果判斷三種二價陽離子與COO的配位方式是不科學的，可結(jié)合下面WAXS與HRTEM結(jié)構(gòu)來討論。

湖北工業(yè)大學碩士學位論文50圖3.10陳化兩周的合成態(tài)的MMAMAA（a）Cd鹽、（b）Ca鹽與（c）Zn鹽離聚物高分辨TEM（HR-TEM）圖；右上角a1、b1與c1為左圖方框的放大圖，a1、b1與c1展示了Cd2+、Ca2+與Zn2+離子簇的晶面間距Figure3.10High-resolutionTEM(HR-TEM)imagesofaged2weeksandsyntheizedMMAMAA(a)Cdsalt,(b)Casaltand(c)Znsaltionomers;theupperrightcornera1,b1andc1areenlargedviewsoftheleftbox,anda1,b1andc1showtheinterplanarspacingsofCd2+,Ca2+andZn2+ionicaggregates10nm2.3a1a1(a)5nmb3.31b1(b)2.110nmc1(c)c1

【參考文獻】：
期刊論文
[1]用相轉(zhuǎn)移催化劑制備磺化三元乙丙橡膠離聚體[J]. 馬步勇,謝洪泉.  合成橡膠工業(yè). 1990(03)



本文編號：3591412