發(fā)布時間：2022-01-12 16:50

　　隨著技術不斷發(fā)展,人們對聚乙烯產(chǎn)品的各方面性能有了進一步的要求,雙峰聚乙烯兼具高分子量和低分子量片段的性能,是性能優(yōu)異的聚乙烯材料。目前主流雙峰聚乙烯生產(chǎn)工藝中,單一反應器法生產(chǎn)雙峰聚乙烯可以實現(xiàn)兩種分子量的聚乙烯材料從分子級別的共混,且單反應器法成本低廉,生產(chǎn)工藝簡便。而在現(xiàn)有的工業(yè)體系下,要實現(xiàn)催化劑的應用,必須對催化劑進行負載。本文設計使用一種刷狀拓撲結(jié)構的聚合物來負載FI催化劑進行乙烯聚合。首先使用ATRP與ROMP的方法合成側(cè)鏈均一的聚合物刷,接著通過疊氮化反應、click reaction、醛胺縮合在末端修飾上苯氧基亞胺配體,最后與金屬中心配位,得到刷狀拓撲結(jié)構負載的催化劑用于乙烯聚合。本文對六種苯氧基亞胺型配體在不同壓力下的聚合反應進行了探討,并且將小分子均相FI催化劑與負載后的催化劑進行對比。通過對比不同配體催化劑的活性,將兩種不同的配體按照一定比例修飾在刷狀聚合物的末端,負載上金屬催化劑,實現(xiàn)在同一個刷的末端負載兩種不同活性的FI催化劑,以制備雙峰聚乙烯。結(jié)果顯示,催化劑的活性和得到聚乙烯的分子量與苯氧基亞胺配體R₂基團的位阻有關。負載后的非均相... 

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：85 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

聚乙烯產(chǎn)品圖

工性能會下降。因此在 PE 中引入低分子量的片段，可以提高材料整體的加工性能和剛性。圖1-2 雙峰聚乙烯的結(jié)構性能關系[14]在 Bimodal PE 中，低分子量片段和高分子量片段的機械性能相結(jié)合（如圖 1-2 所示），與單峰樹脂相比，材料顯示出更高的剛度、韌性、抗沖擊強度、抗應力開裂和優(yōu)化的加工性能等。1.3.2 Bimodal PE 合成策略傳統(tǒng)的工業(yè)上制備雙峰聚乙烯，通常是采用熔體摻混法，即利用物理熔融共混的方式制備雙峰聚乙烯，除了這種方法外，從合成的角度考慮，有兩種方法來實現(xiàn)雙峰分布 PE。一種思路合成雙峰 PE 原位共混物的方法是使用兩步串聯(lián)聚合的過程（如圖 1-3 所示）。催化劑依次通過兩個反應條件不同的區(qū)域，先在一個反應器生成一種聚乙烯組分，然后在下一個反應器生成另外一個組分。生產(chǎn)不同組分只需要一種優(yōu)化的催化劑，需要的分子量分布和共聚單體的分布可以通過對反應過程的控制來調(diào)節(jié)。除了上述特征外

（3）同一金屬中心，不同聚合過程：在負載型催化劑體系中，不同負載位中心的化學環(huán)境不同，會出現(xiàn)不同的聚合過程，以實現(xiàn)雙峰聚乙烯的合成 催化劑的發(fā)展要實現(xiàn)雙峰聚乙烯的合成，首先應該從催化劑著手，通過文獻綜述，對聚劑發(fā)展進行介紹，其中重點放在新型苯氧基亞胺配體的 FI 催化劑。Phill[35]和 Z-N 催化劑[8, 36]都已實現(xiàn)商業(yè)化。隨著市場對高端 PE 材料的需求不傳統(tǒng)催化劑很難滿足發(fā)展的需求，亟待進一步發(fā)展，之后出現(xiàn)的茂金屬和催化劑為聚乙烯高端材料的開發(fā)拓展了新的道路。.1 Ziegler-Natta（Z-N）催化劑與 Phillips 催化劑Z-N 催化劑由主催化劑（Ti，V 等金屬中心）和助催化劑組成，影響烯烴要因素由：Al/Ti 比例、溫度、組分的混合時間、反應物的相對和絕對濃度 Z-N 催化劑得到的是一種固液混合體系。經(jīng)典的 Z-N 催化劑聚合機理如

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3585128