【摘要】：1,5-苯并氮雜卓(硫氮、二氮)類(lèi)化合物構(gòu)成了各種重要天然產(chǎn)物、化學(xué)產(chǎn)品、藥物、共軛聚合物和其他材料有價(jià)值的結(jié)構(gòu)單元,具有許多藥物應(yīng)用,如鎮(zhèn)靜劑、精神活性藥物、催眠藥、抗驚厥藥、抗抑郁藥和抗焦慮藥。近些年來(lái),由于其巨大而重要的藥理學(xué)性質(zhì),因此1,5-苯并氮雜卓類(lèi)化合物的設(shè)計(jì)和合成受到了廣大科研工作者的關(guān)注。本課題組多年以來(lái)致力于設(shè)計(jì)、合成1,5-苯并氮雜卓及其抑菌活性的研究。以前的研究表明,1,5-苯并氮雜卓類(lèi)化合物活性基團(tuán)包括酯基、苯基、�；�。通過(guò)在七元雜環(huán)上這些活性基團(tuán),使得1,5-苯并氮雜卓類(lèi)化合物可以獲得更高的抑菌活性。因此本文合成了具有烯胺結(jié)構(gòu)的2-芳基-4-酯基-1,5-苯并硫氮雜卓類(lèi)化合物和亞胺型/烯胺型酯基及酰基雙取代的1,5-苯并硫氮(二氮)雜卓類(lèi)化合物,并經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)1,5-苯并硫氮雜卓類(lèi)化合物經(jīng)常以亞胺型和烯胺型兩種結(jié)構(gòu)存在,且二者會(huì)相互轉(zhuǎn)化,因此對(duì)1,5-苯并硫氮雜卓類(lèi)化合物的互變異構(gòu)的現(xiàn)象進(jìn)行了深入研究。本論文的主要工作如下:1、本文經(jīng)羥醛縮合、親核加成、脫水、環(huán)合等反應(yīng)合成了15種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的具有烯胺結(jié)構(gòu)的2-芳基-4-酯基-1,5-苯并硫氮雜卓類(lèi)化合物,該合成方法是:以丙酮酸乙酯、取代的苯甲醛、鄰氨基苯硫酚或取代的鄰氨基苯硫酚為原料,室溫,無(wú)水乙醇作為溶劑,二氧化硅負(fù)載磷鎢酸作為催化劑為合成的最佳反應(yīng)條件。所合成的化合物均經(jīng)核磁氫譜、核磁碳譜、紅外光譜、質(zhì)譜、元素分析等測(cè)試,并對(duì)化合物Ⅲk進(jìn)行了單晶衍射測(cè)定,確定了所合成的所有化合物的結(jié)構(gòu)的正確性,提出合理的反應(yīng)機(jī)理。最后采用Gaussian 03化學(xué)程序包中的B3LYP/6-31G基組對(duì)該反應(yīng)的化合物進(jìn)行量化計(jì)算,從理論角度討論該反應(yīng)的合成路徑。2、合成了16種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的酯基及酰基雙取代的1,5-苯并硫氮(二氮)雜卓類(lèi)化合物,其中4種亞胺型/烯胺型酯基及甲�；p取代的1,5-苯并硫氮雜卓,2種亞胺型酯基及苯酰基雙取代的1,5-苯并硫氮雜卓,10種烯胺型酯基及�；p取代的1,5-苯并硫氮(二氮)雜卓,該系列化合物合成的最佳反應(yīng)條件為:乙酰丙酮或苯甲酰丙酮、乙醛酸乙酯、取代的或無(wú)取代的鄰氨基苯硫酚、取代的或無(wú)取代的鄰苯二胺為原料,0℃、無(wú)水乙醇作溶劑、對(duì)甲苯磺酸作催化劑為烯胺型雜卓的最佳反應(yīng)條件,-20℃、無(wú)水乙醇作溶劑、對(duì)甲苯磺酸作催化劑為亞胺型雜卓的最佳反應(yīng)條件,對(duì)上述反應(yīng)討論了不同反應(yīng)溫度、不同反應(yīng)時(shí)間下亞胺型/烯胺型1,5-苯并硫氮雜卓類(lèi)化合物的反應(yīng)規(guī)律,所有合成的化合物均經(jīng)核磁碳譜、紅外光譜、質(zhì)譜、元素分析等測(cè)試確定了其結(jié)構(gòu)的正確性,提出了合理的反應(yīng)機(jī)理,最后采用Gaussian 03化學(xué)程序包中密度泛函理論DFT計(jì)算方法,在B3LYP/6-31G基組對(duì)該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了理論研究,從理論的角度分析了該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。
【學(xué)位授予單位】：河北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類(lèi)號(hào)】：TQ463
【圖文】：

圖 2-3 二氧化硅負(fù)載磷鉬酸的掃描電鏡2.3.2 溫度對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物Ⅲa 產(chǎn)率的影響在二氧化硅負(fù)載磷鉬酸作為催化劑的條件下，將反應(yīng)在不同溫度（-20℃、-10℃、0℃、r.t.、45℃、78℃）下進(jìn)行，結(jié)果如表 2-2 所示。表 2-2 不同溫度對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率Ⅲa 的影響Entry Catalyst Solvent Temp./oC Time/min Yield/%1 PMA@SiO2EtOH -20 90 852 PMA@SiO2EtOH -10 60 873 PMA@SiO2EtOH 0 40 884 PMA@SiO2EtOH r.t. 10 955 PMA@SiO2EtOH 45 8 506 PMA@SiO2EtOH 78 5 45實(shí)驗(yàn)結(jié)果所示，當(dāng)反應(yīng)溫度較高，如在乙醇中回流(78℃)、油浴加熱（45℃)，

Absorption coefficient/ mm-10.507F(000) 392Theta range for data collection/° 0.972 to 25.01Limiting indices -9"fh"f9, -10"fk"f12, -14"fl"f13a/ 7.7512(7)Ab/ 10.1408(9)Ac/ 12.2689(11)α/° 93.284(1) degβ/° 102.315(2)degγ/° 111.896(3) degData / restraints / parameters 2954 / 0 / 218Reflections collected 4375unique 2954 [R(int) = 0.0883]Refinement method Full-matrix least-squares on F^2Goodness-of-fit on F2 1.087Final R indices [I>2σ(I)] R1 = 0.1602, wR2 = 0.2943R indices (all data) R1 = 0.1111, wR2 = 0.2677

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 唐寰宇;楊方;;植物油中苯并(a)芘液相色譜檢測(cè)方法的研究[J];福建分析測(cè)試;2017年02期

2 周再春,曹晨忠;1,3-苯并二氧

本文編號(hào)：2743908