發(fā)布時間：2020-07-06 17:19

【摘要】：1,5-苯并氮雜卓(硫氮、二氮)類化合物構成了各種重要天然產物、化學產品、藥物、共軛聚合物和其他材料有價值的結構單元,具有許多藥物應用,如鎮(zhèn)靜劑、精神活性藥物、催眠藥、抗驚厥藥、抗抑郁藥和抗焦慮藥。近些年來,由于其巨大而重要的藥理學性質,因此1,5-苯并氮雜卓類化合物的設計和合成受到了廣大科研工作者的關注。本課題組多年以來致力于設計、合成1,5-苯并氮雜卓及其抑菌活性的研究。以前的研究表明,1,5-苯并氮雜卓類化合物活性基團包括酯基、苯基、�；�。通過在七元雜環(huán)上這些活性基團,使得1,5-苯并氮雜卓類化合物可以獲得更高的抑菌活性。因此本文合成了具有烯胺結構的2-芳基-4-酯基-1,5-苯并硫氮雜卓類化合物和亞胺型/烯胺型酯基及酰基雙取代的1,5-苯并硫氮(二氮)雜卓類化合物,并經研究發(fā)現1,5-苯并硫氮雜卓類化合物經常以亞胺型和烯胺型兩種結構存在,且二者會相互轉化,因此對1,5-苯并硫氮雜卓類化合物的互變異構的現象進行了深入研究。本論文的主要工作如下:1、本文經羥醛縮合、親核加成、脫水、環(huán)合等反應合成了15種未見文獻報道的具有烯胺結構的2-芳基-4-酯基-1,5-苯并硫氮雜卓類化合物,該合成方法是:以丙酮酸乙酯、取代的苯甲醛、鄰氨基苯硫酚或取代的鄰氨基苯硫酚為原料,室溫,無水乙醇作為溶劑,二氧化硅負載磷鎢酸作為催化劑為合成的最佳反應條件。所合成的化合物均經核磁氫譜、核磁碳譜、紅外光譜、質譜、元素分析等測試,并對化合物Ⅲk進行了單晶衍射測定,確定了所合成的所有化合物的結構的正確性,提出合理的反應機理。最后采用Gaussian 03化學程序包中的B3LYP/6-31G基組對該反應的化合物進行量化計算,從理論角度討論該反應的合成路徑。2、合成了16種未見文獻報道的酯基及�；p取代的1,5-苯并硫氮(二氮)雜卓類化合物,其中4種亞胺型/烯胺型酯基及甲�；p取代的1,5-苯并硫氮雜卓,2種亞胺型酯基及苯�；p取代的1,5-苯并硫氮雜卓,10種烯胺型酯基及�；p取代的1,5-苯并硫氮(二氮)雜卓,該系列化合物合成的最佳反應條件為:乙酰丙酮或苯甲酰丙酮、乙醛酸乙酯、取代的或無取代的鄰氨基苯硫酚、取代的或無取代的鄰苯二胺為原料,0℃、無水乙醇作溶劑、對甲苯磺酸作催化劑為烯胺型雜卓的最佳反應條件,-20℃、無水乙醇作溶劑、對甲苯磺酸作催化劑為亞胺型雜卓的最佳反應條件,對上述反應討論了不同反應溫度、不同反應時間下亞胺型/烯胺型1,5-苯并硫氮雜卓類化合物的反應規(guī)律,所有合成的化合物均經核磁碳譜、紅外光譜、質譜、元素分析等測試確定了其結構的正確性,提出了合理的反應機理,最后采用Gaussian 03化學程序包中密度泛函理論DFT計算方法,在B3LYP/6-31G基組對該反應的反應機理進行了理論研究,從理論的角度分析了該反應的反應機理。
【學位授予單位】：河北師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2019
【分類號】：TQ463
【圖文】：

圖 2-3 二氧化硅負載磷鉬酸的掃描電鏡2.3.2 溫度對目標產物Ⅲa 產率的影響在二氧化硅負載磷鉬酸作為催化劑的條件下，將反應在不同溫度（-20℃、-10℃、0℃、r.t.、45℃、78℃）下進行，結果如表 2-2 所示。表 2-2 不同溫度對目標產物產率Ⅲa 的影響Entry Catalyst Solvent Temp./oC Time/min Yield/%1 PMA@SiO2EtOH -20 90 852 PMA@SiO2EtOH -10 60 873 PMA@SiO2EtOH 0 40 884 PMA@SiO2EtOH r.t. 10 955 PMA@SiO2EtOH 45 8 506 PMA@SiO2EtOH 78 5 45實驗結果所示，當反應溫度較高，如在乙醇中回流(78℃)、油浴加熱（45℃)，

Absorption coefficient/ mm-10.507F(000) 392Theta range for data collection/° 0.972 to 25.01Limiting indices -9"fh"f9, -10"fk"f12, -14"fl"f13a/ 7.7512(7)Ab/ 10.1408(9)Ac/ 12.2689(11)α/° 93.284(1) degβ/° 102.315(2)degγ/° 111.896(3) degData / restraints / parameters 2954 / 0 / 218Reflections collected 4375unique 2954 [R(int) = 0.0883]Refinement method Full-matrix least-squares on F^2Goodness-of-fit on F2 1.087Final R indices [I>2σ(I)] R1 = 0.1602, wR2 = 0.2943R indices (all data) R1 = 0.1111, wR2 = 0.2677

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本文編號：2743908