【摘要】：一鍋法合成是從相對(duì)簡單易得的原料出發(fā)不經(jīng)過中間體分離直接制備需要的化合物的方法,可以減少有機(jī)廢棄物的排放,具有步驟經(jīng)濟(jì)性、原子經(jīng)濟(jì)等綠色合成的優(yōu)點(diǎn)。一鍋法合成的關(guān)鍵是多步反應(yīng)的介質(zhì)和條件要相似。然而大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)的條件和催化劑不同,互相不兼容導(dǎo)致不能實(shí)現(xiàn)一鍋法合成。尤其是一鍋反應(yīng)體系中的不對(duì)稱串聯(lián)是該領(lǐng)域的研究難點(diǎn)。本論文以炔烴和亞磺酸鈉為原料經(jīng)氧砜化/不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化串聯(lián)反應(yīng)直接合成手性β-羥基砜;以外消旋的醇為原料經(jīng)氧氣參與的氧化還原去外消旋化合成手性醇。具體如下:系列一:炔烴氧砜化/不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化串聯(lián)反應(yīng)合成手性β-羥基砜在水相反應(yīng)介質(zhì)中,以廉價(jià)易得的炔烴和亞磺酸鈉為原料,首次實(shí)現(xiàn)了炔烴不對(duì)稱雙官能團(tuán)化策略合成手性醇。具體通過廉價(jià)低毒鐵鹽催化的氧化磺�；筒粚�(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化串聯(lián)反應(yīng),兩步一鍋法合成手性β-羥基砜衍生物,具有高的對(duì)應(yīng)選擇性(99.9%),并實(shí)現(xiàn)了克量級(jí)規(guī)模的不對(duì)稱串聯(lián)合成。系列二:氧氣參與的氧化還原去外消旋策略合成手性醇以外消旋體醇為原料,二丙二醇二甲醚為溶劑,在氧氣存在下氧化為中間體酮,氮?dú)庵脫Q,手性二胺金屬絡(luò)合物為催化劑,甲酸鈉為氫源,不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化合成手性醇。成功實(shí)現(xiàn)了一鍋反應(yīng)體系中氧化還原串聯(lián)反應(yīng)。
【學(xué)位授予單位】：三峽大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：TQ463

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