低醛高穩(wěn)定三聚氰胺甲醛樹脂的制備及其微波發(fā)泡
發(fā)布時間:2020-06-11 22:40
【摘要】:三聚氰胺甲醛(Melamineformaldehyde,MF)泡沫是一種具備吸音、耐熱和保溫等性能的本征阻燃型材料,在建筑、交通、航空等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。但是,MF泡沫存在脆性較大、強度低的問題,且在使用過程中易釋放出游離甲醛,這些因素極大地限制了其實際應(yīng)用。MF泡沫是由MF樹脂溶液經(jīng)微波發(fā)泡工藝制備得到,因而MF樹脂的分子結(jié)構(gòu)和泡沫的泡孔結(jié)構(gòu)共同決定了 MF泡沫的性能。論文從MF樹脂基體改性和泡孔結(jié)構(gòu)調(diào)控兩個方面展開研究,首先系統(tǒng)研究了三聚氰胺與甲醛的反應(yīng)特性,探究甲醛捕捉劑的改性效果與作用機理,優(yōu)化反應(yīng)工藝,制備出了低醛高儲存穩(wěn)定性的MF樹脂;然后考察了尿素對MF樹脂固化動力學(xué)的影響,并進一步優(yōu)化發(fā)泡工藝,制備出了輕質(zhì)高彈的MF泡沫。具體研究結(jié)果如下:(1)MF樹脂制備過程主要分為兩個階段:一是在反應(yīng)初期,以三聚氰胺與甲醛發(fā)生羥甲基化反應(yīng)為主,二是反應(yīng)后期,以羥甲基三聚氰胺之間發(fā)生縮聚反應(yīng)為主。在反應(yīng)3h時縮聚程度達到一定平衡后,添加10%的尿素,可將樹脂溶液中的游離甲醛含量降低至0.65%且儲存時間延長至60天。與硫脲、己內(nèi)酰胺相比,尿素的加入不僅消耗了未反應(yīng)的游離甲醛,而且生成了比亞甲基醚鍵更加穩(wěn)定的-CH2-NH-結(jié)構(gòu),降低了甲醛釋放的可能性,同時減少了活性官能團(羥甲基)數(shù)目,提高了 MF樹脂溶液的儲存穩(wěn)定性。(2)MF樹脂的固化過程主要是亞氨基和羥甲基之間發(fā)生縮聚交聯(lián),在低溫下羥甲基之間的自交聯(lián)反應(yīng)速率較快,在高溫下亞氨基的活性高于羥甲基,亞氨基與羥甲基之間的縮聚反應(yīng)速率更快。經(jīng)尿素改性后,MF樹脂中的亞氨基含量增加,羥甲基數(shù)目減少,導(dǎo)致其在溫度低于50℃時,固化速度很慢,而當(dāng)溫度高于50℃時,固化反應(yīng)更容易,且活化能隨轉(zhuǎn)化率增加降低,符合自催化的反應(yīng)特征。(3)采用微波發(fā)泡方式對MF樹脂溶液進行發(fā)泡,調(diào)控樹脂濃度、微波溫度和時間、發(fā)泡助劑等工藝參數(shù),使發(fā)泡與固化均衡,獲得輕質(zhì)高彈的MF泡沫。尿素對MF樹脂改性后,不僅可將泡沫的甲醛含量降低至0.08 mg/g,同時增加了三嗪環(huán)之間的碳鏈長度,提高泡沫的壓縮性能,當(dāng)尿素添加量為15%時,MF泡沫壓縮強度增加了 126%,彈性回復(fù)率提高了 47%。進一步在微波發(fā)泡過程中加入甲醇,可將泡沫的彈性回復(fù)率提高至80%。
【圖文】:
李陶琦[33]在羥甲基反應(yīng)結(jié)束后向體系中加入過氧化氫,可將MF樹脂中的逡逑游離甲醛含量降至0.04%,且過氧化氫和f袢┓從蟊換乖傷,矒Q嵯蛺逑抵繡義弦肫淥鎦,窂摩曙溊_跡玻乘盡5牽捎詮躉獬仕嶁,随过衍O馓礤義霞恿康腦黽櫻髦木酆纖俾試醬,体系中抉W餃菀撞郟常矗蕁6寡橇蛩崮棋義喜喚隹梢韻撓衛(wèi)氳募茲,且窂摩生成的紶罴可以阻止计潻发生走\蹙鄯從,从辶x隙岣擼停剖髦拇⒋嫖榷ㄐ,但随诐a寡橇蛩崮鋪砑恿康腦黽櫻,窂摩缩聚程度辶x轄檔,对树脂的力学虚嗆产生影蠚e簦常擔(dān)。辶x希齲茫齲希齲玻埃玻危幔希儒濉荊齲茫埃埃危幔玻齲玻板義賢跡玻徹躉庥爰茲┑姆從礤義希疲椋紓酰潁邋澹玻沖澹遙澹幔悖簦椋錚鑠澹恚澹悖瑁幔睿椋螅礤澹錚駑澹瑁洌潁錚紓澹鑠澹穡澹潁錚椋洌邋澹幔睿溴澹媯錚潁恚幔歟洌澹瑁洌澹義希跺義
本文編號:2708580
【圖文】:
李陶琦[33]在羥甲基反應(yīng)結(jié)束后向體系中加入過氧化氫,可將MF樹脂中的逡逑游離甲醛含量降至0.04%,且過氧化氫和f袢┓從蟊換乖傷,矒Q嵯蛺逑抵繡義弦肫淥鎦,窂摩曙溊_跡玻乘盡5牽捎詮躉獬仕嶁,随过衍O馓礤義霞恿康腦黽櫻髦木酆纖俾試醬,体系中抉W餃菀撞郟常矗蕁6寡橇蛩崮棋義喜喚隹梢韻撓衛(wèi)氳募茲,且窂摩生成的紶罴可以阻止计潻发生走\蹙鄯從,从辶x隙岣擼停剖髦拇⒋嫖榷ㄐ,但随诐a寡橇蛩崮鋪砑恿康腦黽櫻,窂摩缩聚程度辶x轄檔,对树脂的力学虚嗆产生影蠚e簦常擔(dān)。辶x希齲茫齲希齲玻埃玻危幔希儒濉荊齲茫埃埃危幔玻齲玻板義賢跡玻徹躉庥爰茲┑姆從礤義希疲椋紓酰潁邋澹玻沖澹遙澹幔悖簦椋錚鑠澹恚澹悖瑁幔睿椋螅礤澹錚駑澹瑁洌潁錚紓澹鑠澹穡澹潁錚椋洌邋澹幔睿溴澹媯錚潁恚幔歟洌澹瑁洌澹義希跺義
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