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碳基纖維隔層制備及其儲能功能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-06-03 16:40
【摘要】:鋰硫電池具有較高的能量密度并且其正極硫具有價(jià)格低廉、儲備豐富和綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn),是最有前景的新一代儲能系統(tǒng)之一。但鋰硫電池存在導(dǎo)電性差、穿梭效應(yīng)和體積效應(yīng)等問題,這導(dǎo)致鋰硫電池循環(huán)壽命短,庫倫效率低,嚴(yán)重制約鋰硫電池實(shí)際應(yīng)用。本文在綜述國內(nèi)外鋰硫電池隔層的研究發(fā)展基礎(chǔ)上,針對鋰硫電池存在的問題,通過優(yōu)化電池結(jié)構(gòu)配置,提出以靜電紡納米纖維為對象,結(jié)合紡織品功能整理技術(shù),開發(fā)新型碳納米纖維隔層,獲得高性能鋰硫電池。本文主要研究了準(zhǔn)分子紫外光微氧化碳納米纖維(EUV-CNFs)、碳化鐵復(fù)合碳納米纖維(Fe_3C-CNFs)和絲素碳納米纖維(SCNFs)的制備及其作為鋰硫電池隔層的應(yīng)用研究。主要研究工作如下:(1)以PAN為碳源,通過靜電紡絲、碳化、準(zhǔn)分子紫外燈輻照方法制備EUV-CNFs。對比輻照前后CNFs形貌和元素組成發(fā)現(xiàn),輻照20min,纖維表面出現(xiàn)孔穴且氧含量明顯升高,比表面積由599 m~2 g~(-1)提升至621 m~2 g~(-1)。EUV-CNFs作為鋰硫電池隔層,在0.2 C電流密度下,電池具有1356 mAh g~(-1)的初始放電容量,在200次循環(huán)后比容量保留為917 mAh g~(-1),平均庫倫效率98.8%,每圈容量衰減0.16%。分析其機(jī)理發(fā)現(xiàn)纖維表面氧化官能團(tuán)通過Li-O相互作用,吸附溶解在電解液中的多硫化鋰,并通過導(dǎo)電碳提供快速電子轉(zhuǎn)移通道,實(shí)現(xiàn)高活性物質(zhì)利用率。(2)FeSO_4與PAN進(jìn)行混合紡絲,隨后進(jìn)行高溫碳化,獲得Fe_3C-CNFs。研究FeSO_4對碳納米纖維形貌的影響,高溫碳化后,FeSO_4轉(zhuǎn)化成Fe_3C納米顆粒并均勻分散在纖維表面/內(nèi)部,纖維完整性變差。分析XPS和循環(huán)后Fe_3C-CNFs形貌,證明Fe_3C納米顆?梢晕蕉嗔蚧嚥⒕鶆虺练e在纖維表面。電化學(xué)測試結(jié)果表明,Fe_3C-CNFs作為鋰硫電池隔層,在0.2 C電流密度下,具有1077 mAh g~(-1)的首次放電容量,100次循環(huán)后,可逆容量保留為914 mAh g~(-1),平均庫倫效率達(dá)98.0%。計(jì)算鋰離子擴(kuò)散速率發(fā)現(xiàn),Fe_3C不會明顯影響鋰離子擴(kuò)散速率。(3)選用蠶繭為碳前軀體,經(jīng)脫膠、溶解、過濾透析、冷凍干燥、靜電紡絲、碳化一系列過程,獲得絲素基碳納米纖維。320°C時(shí),絲素納米纖維熱損失最劇烈;360°C時(shí),絲素納米纖維β-折疊鏈結(jié)構(gòu)逐漸脫N轉(zhuǎn)變?yōu)楣曹椞冀Y(jié)構(gòu)。800°C碳化后,絲素碳納米纖維直徑約為400 nm,比表面積為445 m~2 g~(-1),孔體積為0.24 cm~3 g~(-1)。設(shè)計(jì)正極隔層、負(fù)極隔層、正負(fù)極雙隔層、無隔層四種不同結(jié)構(gòu)配置鋰硫電池,進(jìn)行電化學(xué)性能測試。結(jié)果表明,具有雙隔層結(jié)構(gòu)鋰硫電池表現(xiàn)出最佳的性能,在0.2 C電流密度下具有1164 mAh g~(-1)的高放電容量,并在200次循環(huán)后保持799 mAh g~(-1)的比容量。
【圖文】:

狀態(tài)圖,電池技術(shù),狀態(tài)圖


工大學(xué)碩士學(xué)位論文 碳基纖維隔層制備及其儲素。Mikhaylik 在 2010 年的電化學(xué)學(xué)會(ECS)會議上展示了鋰硫圖 1.1 中的蜘蛛圖所示,與美國先進(jìn)電池聯(lián)盟(USABC)設(shè)定的電池足比能量、比功率、功率密度和低溫性能的要求。然而,當(dāng)前的鋰率性能和充電時(shí)間方面無法達(dá)到標(biāo)準(zhǔn),尤其是高溫性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于最鋰硫電池技術(shù)的商業(yè)應(yīng)用。

示意圖,電池充電,示意圖,電池


3圖 1.2 鋰硫電池充電/放電工作示意圖[18]硫電池是一種電化學(xué)存儲裝置,電能可以存儲在硫電極中。圖 1.2 顯示了件及其操作(充電和放電)的示意圖[18]。傳統(tǒng)的鋰硫電池由鋰金屬負(fù)極、復(fù)合正極組成。由于硫處于帶電狀態(tài),單元操作從放電開始。在放電反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】:浙江理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號】:TM912;TQ342

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本文編號:2695101

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