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含能化合物高品質(zhì)晶體及金屬配合物制備研究

發(fā)布時間:2020-05-08 10:16
【摘要】:奧克托今(HMX)和黑索今(RDX)是性能優(yōu)良的單質(zhì)炸藥,在高能固體推進(jìn)劑和高能混合炸藥方面應(yīng)用廣泛。現(xiàn)今高生存能力和安全性的鈍感彈藥是各國研發(fā)重點,炸藥的感度不僅與分子結(jié)構(gòu)特性相關(guān),還受到晶體內(nèi)部物理微結(jié)構(gòu)、粒度分布、晶體形貌等的影響,基于對傳統(tǒng)的高能炸藥尤其是RDX和HMX的晶體改性,可以顯著提高炸藥的安全性,并可在在能量、低感度和成本之間達(dá)到極好的平衡;LLM-105是高能鈍感炸藥,其金屬配合物是優(yōu)良的含能催化劑,在固體推進(jìn)劑方面應(yīng)用前景廣闊。本論文以兩類化合物為基礎(chǔ):利用溶劑-非溶劑重結(jié)晶法獲得RDX的高品質(zhì)晶體,并研究LLM-105含能配合物與HMX的相容性及對高氯酸銨熱分解的催化性能。主要研究內(nèi)容如下:以丙酮、乙腈、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、Y-丁內(nèi)酯為溶劑對HMX和RDX重結(jié)晶,并研究非溶劑、溫度、攪拌強(qiáng)度、加料方式對HMX和RDX晶體形貌的影響,確定了HMX重結(jié)晶最佳溶劑為二甲基亞砜,RDX重結(jié)晶最佳溶劑為γ-丁內(nèi)酯;研究RDX粒度分級的影響因素,探討了非溶劑水的用量、非溶劑的加料速度、攪拌強(qiáng)度、加入晶種等對RDX粒度的影響;利用溶液浸蝕法制備了4級球形化RDX,并測試了球形化RDX、形貌規(guī)則RDX和原料RDX的撞擊感度和摩擦感度,測試結(jié)果表明:重結(jié)晶可以降低RDX的撞擊感度和摩擦感度,球形化RDX與形貌規(guī)則RDX的撞擊感度相近,摩擦感度優(yōu)于形貌規(guī)則RDX。制備LLM-105的銅、鈷配合物,得到不同升溫速率下LLM-105銅、鈷配合物的DSC曲線,并利用Kissinger法和Ozawa-Doyle法計算其動力學(xué)參數(shù):表觀活化能(E)和指前因子(A);根據(jù)DSC曲線的原始數(shù)據(jù)得到轉(zhuǎn)化率α和與其相對應(yīng)的溫度T,用Ozawa法得到兩種配合物的Eα-a曲線方程。分析LLM-105的銅、鈷配合物與HMX的相容性,結(jié)果表明銅配合物與HMX有良好的相容性,鈷配合物與HMX在比例為1:9時具有良好的相容性:兩種配合物對高氯酸銨(AP)具有強(qiáng)烈的催化作用,可以顯著降低高氯酸銨的最高分解溫度,其中LLM-105鉆配合物的催化效果較優(yōu),從分解峰的降低程度和放熱量的增加量兩方面比較均優(yōu)于一些無機(jī)氧化物。
【圖文】:

晶體形貌,單質(zhì)炸藥,球形化,重結(jié)晶


國內(nèi)控制重結(jié)晶條件優(yōu)化單質(zhì)炸藥晶體方面也做了大量的工作,并取得了較好的逡逑進(jìn)展。中國工程物理研究院化工材料研宄所對提高HMX/RDX的晶體品質(zhì)等方面進(jìn)行逡逑了一系列的研究(如圖1.1),獲得高品質(zhì)的降感炸藥,代號鈍-RDX邋(D-RDX)和鈍-HM逡逑X邋(D-HMX)_;余咸旱以Y-丁內(nèi)醋為溶劑在不同過飽和度條件下,利用非溶劑水得到逡逑了符合GJB2335-95的6種粒度的HMX晶體[i9l;王晶禹通過改變?nèi)軇┡c非溶劑的混逡逑合方式,在強(qiáng)烈攪拌下得到粒度0.62-1.02i_im的超細(xì)HMX晶體王元元以span20、逡逑聚乙二醇和糊精為表面活性劑,分析了溶劑、加料方式、攪拌速度等因素,得到了重逡逑結(jié)晶制備HMX晶體的最佳工藝條件齊秀芳在環(huán)己酮溶劑中添加離子液體作為晶逡逑型助劑,在6(rC、750邋r/min條件下得到晶體表面光滑、邊緣整齊的HMX晶體[2i];黃逡逑明等系統(tǒng)研宄了溶劑-非溶劑條件下HMX/RDX晶體的晶體形貌、內(nèi)部缺陷、顆粒密逡逑度和粒徑大小的控制技術(shù),同時基本建立了炸藥晶體(顆粒)品質(zhì)表征體系[二-26];高峰逡逑等以碳酸丙煤酯為溶劑對HMX重結(jié)晶,,研究不同條件對晶體形貌的影響,實驗發(fā)現(xiàn)逡逑碳酸丙烯醋易與HMX晶體的(100)晶面發(fā)生強(qiáng)的弱相互作用,使該晶面生長受阻,逡逑得到的晶體大都含(100)晶面[27];劉飛等人研宄了二甲基甲酰胺(DMF)-水重結(jié)晶逡逑制備球形化HMX的影響因素

分子結(jié)構(gòu)圖,分子結(jié)構(gòu),非溶劑,重結(jié)晶


2.2邋HMX重結(jié)晶工藝逡逑重結(jié)晶實驗探索多種因素對HMX晶體形貌的影響,因素包.括:溶劑、非溶劑、逡逑溫度、攪拌強(qiáng)度、加料方式等。根據(jù)實驗結(jié)果對各種影響因素評價,如確定最佳溶劑、逡逑非溶劑、加料方式,明確較適合的溫度、攪拌速度范圍,其中溶劑的蹄選是根據(jù)重結(jié)逡逑晶得到HMX晶體形貌的優(yōu)劣,逐步淘汰的過程,重結(jié)晶實驗流程圖如圖2.3。逡逑炸藥溶液邋固定其他因素逡逑邐邐逡逑I邐H邋I邐I邋I邋I邐1邋I邐1逡逑邐H邐^抽濾邋?洗潘邐?干燥逡逑2邐1邐1邐I邐邐邐1邐I邐邐逡逑邐I邐邐邐邐Y邐逡逑非溶劑邋改變某一因素邐結(jié)晶特性表征逡逑2邋1逡逑
【學(xué)位授予單位】:南京理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:O641.4;TQ560.1

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前2條

1 蔡建國,鄧修;超臨界CO_2GAS沉析HMX過程的顆粒形貌控制[J];人工晶體學(xué)報;2004年01期

2 周武鋒;聞利群;張建仁;韻勝;;HMX分級工藝研究[J];天津化工;2011年03期



本文編號:2654525

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