改性13X分子篩及其對不飽和聚酯樹脂行業(yè)有機(jī)廢氣的吸附性能研究
發(fā)布時間:2020-05-05 10:14
【摘要】:不飽和聚酯樹脂行業(yè)作為新材料產(chǎn)業(yè)重點發(fā)展領(lǐng)域,大量不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)加工,將帶來苯乙烯、乙二醇、二乙二醇等典型有機(jī)污染物超標(biāo)排放的問題,其中屬苯乙烯的用量最大且危害最重,如不能尋找一種經(jīng)濟(jì)、高效的有機(jī)廢氣污染的解決辦法,將會嚴(yán)重制約我國不飽和聚酯樹脂行業(yè)乃至新材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。吸附法在有機(jī)廢氣的治理方面應(yīng)用廣泛且效果較好,該法的關(guān)鍵是吸附材料的選取。雖然活性炭對VOCs吸附效果較好,但再生過程的著火問題一直未能很好解決,因此,本文選擇耐高溫、孔徑大的13X分子篩作為有機(jī)廢氣的吸附材料進(jìn)行研究。本文選用浸漬法和焙燒法對13X分子篩進(jìn)行改性,考察了4種化學(xué)試劑(NaOH,NH_3,CH_3COOH,HCl)、浸漬時間、焙燒溫度、焙燒時間對改性分子篩吸附苯乙烯的影響,通過單因素實驗和正交實驗確定最佳改性條件,采用SEM-EDS、FTIR、BET等方法對改性前后13X分子篩進(jìn)行表征。通過吸附柱填料層吸附實驗,測定苯乙烯蒸氣的穿透時間和吸附層高度的參數(shù),并通過加熱脫附和真空脫附再生吸附飽和的分子篩。實驗得到的主要結(jié)論如下:(1)單因素實驗得到最佳改性條件:鹽酸濃度6.0 mol·L~(-1)、浸漬時間24 h、焙燒溫度450℃、焙燒時間8 h。在最佳條件下制備的分子篩吸附苯乙烯達(dá)到飽和的時間為6 h,動態(tài)飽和吸附量為90.4 mg·g~(-1),較未改性分子篩達(dá)到吸附穩(wěn)定的時間縮短了6 h,動態(tài)飽和吸附量提高了83.4 mg·g~(-1)。正交實驗得到的最佳改性條件是:鹽酸濃度8.0 mol·L~(-1)、浸漬時間24 h、焙燒溫度450℃、焙燒時間7 h(在最佳正交條件下,改性的分子篩用H8-450℃表示)。在最佳條件下改性的分子篩吸附苯乙烯達(dá)到飽和的時間為8 h左右,飽和吸附量為104.2mg·g~(-1)。(2)使用3種分子篩(原樣、鹽酸改性、H8-450℃)進(jìn)行其它2種有機(jī)物(乙二醇、二乙二醇)動態(tài)吸附實驗,動態(tài)飽和吸附量大小的順序為:H8-450℃鹽酸改性原樣,3種分子篩對乙二醇的動態(tài)飽和吸附量分別為63.6 mg·g~(-1)、143.6mg·g~(-1)、153 mg·g~(-1);對二乙二醇的動態(tài)飽和吸附量分別為13.2 mg·g~(-1)、23.5mg·g~(-1)、49.9 mg·g~(-1)。(3)通過SEM電鏡表征和BET比表面積分析,發(fā)現(xiàn)鹽酸改性后分子篩表面變得粗糙多孔,孔隙率明顯增加,在鹽酸的基礎(chǔ)上進(jìn)行高溫改性,表面形貌變化不明顯;通過FTIR對分子篩進(jìn)行分析,改性后的分子篩骨架與改性前基本一致;通過BET比表面積分析,認(rèn)為鹽酸改性有利于增加各類孔的分布,而高溫改性可使微孔擴(kuò)張成中孔?酌娣e與吸附量的相關(guān)性分析說明,吸附量與分子篩中孔面積呈現(xiàn)較好的正相關(guān)性,說明提高分子篩對苯乙烯的吸附性能,宜以提高分子篩中孔面積為目標(biāo)導(dǎo)向。(4)加熱脫附實驗確定的最佳再生條件是105℃下加熱4 h,循環(huán)3次后對苯乙烯的動態(tài)飽和吸附量為42.3 mg·g~(-1)。在室溫下(約8.9℃)真空脫附4 h,循環(huán)吸附脫附3次,第4次對苯乙烯的動態(tài)飽和吸附量為65.7 mg·g~(-1),說明真空脫附效果優(yōu)于加熱再生分子篩的吸附效果。對真空再生的改性13X分子篩進(jìn)行乙二醇和二乙二醇動態(tài)吸附實驗,循環(huán)吸附脫附3次,第4次對乙二醇的動態(tài)飽和吸附量為108.2 mg·g~(-1);對二乙二醇的動態(tài)飽和吸附量為42.1 mg·g~(-1),說明真空再生分子篩效果優(yōu)于加熱再生分子篩。
【圖文】:
有機(jī)廢氣處理方法有很多,其中傳統(tǒng)處理技術(shù)有吸附法、吸收法、生物法、燃燒法,還有一些新興技術(shù)如等離子體技術(shù)、催化燃燒技術(shù)等,這些技術(shù)都有適合處理某類廢氣的局限性,,技術(shù)選擇的一般原則見圖1-2。圖1-2 有機(jī)廢氣技術(shù)選擇的一般原則[30]1.3.1 生物法生物法處理揮發(fā)性有機(jī)廢氣的實質(zhì),是依靠附著在載體上的活性微生物,以廢氣中的有機(jī)物作為自身生長繁殖的養(yǎng)料,在分解有機(jī)物的同時獲得維持自身生存和繁殖的能量,達(dá)到凈化廢氣的目的[31]。目前普遍被接受的對生物法凈化有機(jī)物的理論有Ottengraf[32]提出的三步法吸收-生物膜理論和孫s釷痆33]等提出的四步法吸附-生物膜理論。為了提高活性微生物處理有機(jī)廢氣的效率,目前應(yīng)用較為廣泛的生物凈化裝置有生物過濾器、生物洗滌器、膜反應(yīng)器、生物滴濾器[34]。Pau[35]等在生物滴濾池中進(jìn)行生物法處理苯乙烯蒸氣的小試實驗,結(jié)果表明在進(jìn)氣濃度55-323 mg/m3,空床停留時間15-30 s時,對苯乙烯去除效率達(dá)到90%。Padhi[36]等發(fā)現(xiàn)了一種簡單易操作的旋轉(zhuǎn)生物接觸器
楊白忍[38]等使用混合填料構(gòu)建的生物滴濾塔,研究了接種污泥作為活性微生對含苯乙烯廢氣的處理實驗,考察了苯乙烯進(jìn)氣濃度、停留時間、pH值、氣液比生物法處理苯乙烯(C8H8)廢氣的影響,并測試了停運7天后生物滴濾塔重新恢運行的時間和處理效率。在運行過程中需要補充一定濃度的N、P營養(yǎng)液來維持活微生物生存,并需要添加一定量的苯乙烯乳化液增加苯乙烯氣液傳質(zhì)效率。任愛玲[39]等考察了在生物滴濾塔中添加熱解碳對凈化苯乙烯廢氣的影響,并現(xiàn)循環(huán)吸收液的紫外吸光度(UV245)與苯乙烯去除效率呈現(xiàn)正相關(guān)性,推測可以循環(huán)吸收液紫外吸光度(UV245)作為監(jiān)測系統(tǒng)運行狀況的參考指標(biāo)。生物法是一種安全、高效、無二次污染的處理VOCs的技術(shù),適用于處理低連續(xù)、小風(fēng)量、低濃度的有機(jī)廢氣,通常需要添加營養(yǎng)液維持系統(tǒng)內(nèi)活性生物營平衡,對環(huán)境溫度和營養(yǎng)液pH值變化較敏感,在我國南方應(yīng)用較多。處理效率與生物種類、填料種類、溫度、pH值、風(fēng)量、有機(jī)物濃度、氣液比等因素有關(guān),綜考慮微生物處理效率、壓降損失等因素,在處理有機(jī)廢氣方面,生物滴濾塔凈化置性能更優(yōu),應(yīng)用也更加廣泛。生物滴濾塔(BTF)凈化裝置處理有機(jī)廢氣示意見圖1-3。
【學(xué)位授予單位】:蘭州大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號】:X783.2
【圖文】:
有機(jī)廢氣處理方法有很多,其中傳統(tǒng)處理技術(shù)有吸附法、吸收法、生物法、燃燒法,還有一些新興技術(shù)如等離子體技術(shù)、催化燃燒技術(shù)等,這些技術(shù)都有適合處理某類廢氣的局限性,,技術(shù)選擇的一般原則見圖1-2。圖1-2 有機(jī)廢氣技術(shù)選擇的一般原則[30]1.3.1 生物法生物法處理揮發(fā)性有機(jī)廢氣的實質(zhì),是依靠附著在載體上的活性微生物,以廢氣中的有機(jī)物作為自身生長繁殖的養(yǎng)料,在分解有機(jī)物的同時獲得維持自身生存和繁殖的能量,達(dá)到凈化廢氣的目的[31]。目前普遍被接受的對生物法凈化有機(jī)物的理論有Ottengraf[32]提出的三步法吸收-生物膜理論和孫s釷痆33]等提出的四步法吸附-生物膜理論。為了提高活性微生物處理有機(jī)廢氣的效率,目前應(yīng)用較為廣泛的生物凈化裝置有生物過濾器、生物洗滌器、膜反應(yīng)器、生物滴濾器[34]。Pau[35]等在生物滴濾池中進(jìn)行生物法處理苯乙烯蒸氣的小試實驗,結(jié)果表明在進(jìn)氣濃度55-323 mg/m3,空床停留時間15-30 s時,對苯乙烯去除效率達(dá)到90%。Padhi[36]等發(fā)現(xiàn)了一種簡單易操作的旋轉(zhuǎn)生物接觸器
楊白忍[38]等使用混合填料構(gòu)建的生物滴濾塔,研究了接種污泥作為活性微生對含苯乙烯廢氣的處理實驗,考察了苯乙烯進(jìn)氣濃度、停留時間、pH值、氣液比生物法處理苯乙烯(C8H8)廢氣的影響,并測試了停運7天后生物滴濾塔重新恢運行的時間和處理效率。在運行過程中需要補充一定濃度的N、P營養(yǎng)液來維持活微生物生存,并需要添加一定量的苯乙烯乳化液增加苯乙烯氣液傳質(zhì)效率。任愛玲[39]等考察了在生物滴濾塔中添加熱解碳對凈化苯乙烯廢氣的影響,并現(xiàn)循環(huán)吸收液的紫外吸光度(UV245)與苯乙烯去除效率呈現(xiàn)正相關(guān)性,推測可以循環(huán)吸收液紫外吸光度(UV245)作為監(jiān)測系統(tǒng)運行狀況的參考指標(biāo)。生物法是一種安全、高效、無二次污染的處理VOCs的技術(shù),適用于處理低連續(xù)、小風(fēng)量、低濃度的有機(jī)廢氣,通常需要添加營養(yǎng)液維持系統(tǒng)內(nèi)活性生物營平衡,對環(huán)境溫度和營養(yǎng)液pH值變化較敏感,在我國南方應(yīng)用較多。處理效率與生物種類、填料種類、溫度、pH值、風(fēng)量、有機(jī)物濃度、氣液比等因素有關(guān),綜考慮微生物處理效率、壓降損失等因素,在處理有機(jī)廢氣方面,生物滴濾塔凈化置性能更優(yōu),應(yīng)用也更加廣泛。生物滴濾塔(BTF)凈化裝置處理有機(jī)廢氣示意見圖1-3。
【學(xué)位授予單位】:蘭州大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號】:X783.2
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本文編號:2649962
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