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含多核簇金屬有機骨架材料的合成及性質研究

發(fā)布時間:2017-09-29 09:22

  本文關鍵詞:含多核簇金屬有機骨架材料的合成及性質研究


  更多相關文章: 配位聚合物 多核簇 鑭系金屬 離子探針 氨基酸識別 磁性


【摘要】:在溶劑熱條件下,采用不同羧酸類配體和鑭系金屬離子、過渡金屬離子反應,合成了2個系列的含三核稀土簇金屬有機骨架化合物和1個含五核銅簇的金屬有機骨架化合物。采用紅外光譜(IR)、X-射線單晶衍射(X-ray)、X-射線粉末衍射(PXRD)、熱重分析(TGA)等分析手段對其結構進行了表征,并研究了它們的性能。論文共有3章節(jié):第一章:對金屬有機骨架材料(MOFs)及其合成方法進行簡單介紹,簡述了含多核簇金屬有機骨架材料的研究進展。第二章:介紹了以線性二羧酸配體(對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸)為有機配體,以鑭系金屬離子作為金屬中心,溶劑法條件下合成出具有三維孔洞結構的配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF·4H_2O(Ln=Tb,Eu,Dy,Er,Sm,Yb, Gd) (1-7)和[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O (Ln=Eu, Tb,Dy, Er,Yb,Gd) (8-13),對2個系列配合物的結構和性質研究可知:配合物1-7為異質同晶體,金屬離子均為八配位的,配合物8-13也是異質同晶體,金屬離子則為七配位的,兩個系列配合物次級結構單元均以三個金屬離子以μ_3-OH基團中氧原子相連形成一個三核金屬簇,三核簇經由線性配體相互連接最終構筑成具有漂亮的橄欖球形空腔結構的三維網格結構。這些配合物有較好的熱穩(wěn)定性,在430℃下任然可以保持結構框架的相對完整。Fe~(3+)和L-Asp溶液對配合物1具有猝滅作用,所以配合物1可以用來檢測識別Fe~(3+)和L-Asp溶液,配合物8對Fe~(3+)也具有識別和檢測的性能。第三章:介紹利用線性的配體4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酸與銅離子構筑了化合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O(14),化合物14以五核銅簇作為SUBs,配體連接形成二維格子狀結構,配合物14具有鐵磁性作用。
【關鍵詞】:配位聚合物 多核簇 鑭系金屬 離子探針 氨基酸識別 磁性
【學位授予單位】:遼寧大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4
【目錄】:
  • 摘要4-5
  • ABSTRACT5-12
  • 第0章 前言12-22
  • 0.1 金屬有機骨架化合物(MOFs)12-14
  • 0.1.1 金屬有機骨架化合物(MOFs)簡介12-13
  • 0.1.2 金屬有機骨架化合物的合成方法13-14
  • 0.2 含多核簇金屬有機骨架材料的研究進展14-20
  • 0.3 本課題的選題意義以及研究思路20-21
  • 本論文中所用到的三種配體的結構圖及中英文名稱21-22
  • 第1章 由H_2BDC與2,6-H_2NDC為配體與稀土元素所構成配合物的合成、結構及性質的研究22-46
  • 1.1 實驗部分22-27
  • 1.1.1 實驗儀器22-23
  • 1.1.2 實驗試劑23-24
  • 1.1.3 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF·4H_2O(1-7)的合成24-25
  • 1.1.4 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O(8-13)的合成25-26
  • 1.1.5 配合物1-7的晶體結構測定26-27
  • 1.1.6 配合物8-13的晶體結構測定27
  • 1.2 結果與討論27-45
  • 1.2.1 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(BDC)_3(H_2O)_9]·3DMF-4H_2O(1-7)的晶體結構描述27-30
  • 1.2.2 配合物[Ln_3(μ_3-OH)(2,6-NDC)_3(H_2O)_6]·3DMF·5H_2O(8-13)晶體結構描述30-33
  • 1.2.3 配合物1和配合物8的紅外光譜33-34
  • 1.2.4 配合物1和配合物8的粉末衍射圖譜34-37
  • 1.2.5 配合物1和配合物8的熱重行為表征37-39
  • 1.2.6 配合物1、2與配合物8、9的熒光性質39-41
  • 1.2.7 配合物1和配合物8對金屬離子和氨基酸的熒光響應行為41-45
  • 本章小結45-46
  • 第2章 4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯甲酸作為配體與銅構筑多孔配位聚合物的合成、結構和性質的研究46-56
  • 2.1 實驗部分46-48
  • 2.1.1 實驗儀器46
  • 2.1.2 實驗試劑46
  • 2.1.3 配合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)_4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O(14)合成46-47
  • 2.1.4 配合物14的晶體結構測定47-48
  • 2.2 結果與討論48-54
  • 2.2.1 配合物[Cu_5(μ_3-OH)_2(L)_4(DMF)_2(H_2O)_2(NO_3)_2]·DMF·H_2O的晶體結構描述48-51
  • 2.2.2 配合物14的紅外光譜51-52
  • 2.2.3 配合物14的粉末衍射圖譜52-53
  • 2.2.4 配合物14的熱重行為表征53-54
  • 2.2.5 配合物14的磁性54
  • 2.3 小結54-56
  • 第3章 結論與展望56-58
  • 3.1 結論56-57
  • 3.2 展望57-58
  • 致謝58-59
  • 參考文獻59-62

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本文編號:941249

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