建立了碳-單體同位素分析(C-CSIA)技術測定葡萄糖液化產(chǎn)物中特定目標化合物的碳穩(wěn)定同位素比值分析方法,分析得到的單體化合物δ¹³C值誤差小于0.3‰,低于儀器測試允許的偏差(0.5‰)。當葡萄糖在不同溫度下液化時,對比了中間產(chǎn)物1,4;3,6-二脫水-α-d-吡喃葡萄糖(DGP)的碳穩(wěn)定同位素變化及分餾特征。發(fā)現(xiàn)溫度較低時,DGP發(fā)生顯著的碳穩(wěn)定同位素貧化效應,溫度越高,DGP分子的碳穩(wěn)定同位素富集因子越大。此外,在葡萄糖脫水生成DGP過程中僅發(fā)生C—O、C—H鍵的斷裂及形成,而在DGP生成乙酰丙酸乙酯過程中,因脫羧、重排異構化反應等,不僅發(fā)生了C—O、C—H鍵斷裂及形成,還有C—C鍵參與反應,導致后者具有更顯著的碳穩(wěn)定同位素動力學效應。該方法適用于葡萄糖催化液化等復雜體系的反應路徑研究,可為液化機理研究提供信息。

【文章頁數(shù)】：10 頁

【部分圖文】：

圖1葡萄糖液化產(chǎn)物定量

EI離子源,電子轟擊能量70eV,離子源溫度230℃,傳輸線溫度280℃,質量掃描范圍m/z20～300,采集延遲時間3min。1.4GC-C-IRMS分析液化產(chǎn)物中1,4;3,6-二脫水-α-d-吡喃葡萄糖碳穩(wěn)定同位素比值

圖2GC-C-IRMS分析樣品時,HP-5色譜柱適用性評價

利用GC-C-IRMS分析樣品中目標單體化合物穩(wěn)定同位素比值時,不僅要求氣相色譜柱對所分析的物質具有較好的分離效果,還要不會造成同位素的分餾。為了驗證樣品在色譜柱內的滯留情況,本實驗采用分析一個樣品后,再在相同的條件下直接用GC-C-IRMS分析0.3μL無水乙醇作為空白對照組....

圖3通過GC-C-IRMS譜圖與

通過GC-C-IRMS譜圖與GC/Q-TOFMS的TIC譜圖對比,確定了目標化合物在GC-C-IRMS中的保留時間,示于圖3。通過比較可知,a、b、c、d、e、f分別為乙酰丙酸乙酯(1028s)、左旋葡萄糖酮(1146s)、1,4;3,6-二脫水-α-d-吡喃葡萄糖(1....

圖4不同液化反應溫度下,葡萄糖液化產(chǎn)物中DGP的碳穩(wěn)定同位素比值變化情況

當溫度升高至160℃時,液化產(chǎn)物中的DGP含量依舊逐漸升高,相應地,DGP分子的δ13C值也逐漸升高,示于圖4b。這可能是由于隨著溫度升高,反應a和b的速率常數(shù)均有所提高,但反應b的速率常數(shù)仍然小于反應a,導致中間產(chǎn)物DGP含量逐漸增多,示于圖5(1)。反應溫度的升高使反應b過....

本文編號：4005156