發(fā)布時間：2017-09-29 04:28

  本文關(guān)鍵詞：Cu-Ag雙金屬催化的醛-炔偶聯(lián)反應(yīng)及3-烴基苯酞串聯(lián)合成研究

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【摘要】：本文在文獻(xiàn)報道的銅-銀雙金屬納米顆粒的制備研究的基礎(chǔ)上,以此作為催化劑催化醛-端炔加成生成炔丙醇化合物的反應(yīng),以及3-烴基苯酞類化合物的多步串聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究,具體內(nèi)容如下:近年來,由于IB族金屬納米顆粒具有制備簡單、在空氣中相對穩(wěn)定、比表面積大、表面活性比較高、表面活性中心多、催化效率高以及可以最大限度的反應(yīng)速率和減少催化劑的消耗等優(yōu)點(diǎn)而被作為催化劑廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成反應(yīng)中。在此基礎(chǔ)上,雙金屬共催化的有機(jī)合成反應(yīng),作為一種有效提高合成效率的策略,也日益受到國內(nèi)外研究者們的重視。本文利用液相還原法制備了粒徑分布均勻、粒徑尺寸為20-30 nm的銅-銀雙金屬納米顆粒,并對其進(jìn)行了TEM和XRD表征。在此基礎(chǔ)上,我們采用銅-銀雙金屬納米顆粒作為催化劑,在2,2'-聯(lián)吡啶為配體的修飾作用下,發(fā)展了一個高效的、雙金屬催化的醛-端炔加成生成炔丙醇化合物的反應(yīng)體系。在該催化體系中,銅-銀雙金屬納米顆粒催化劑表現(xiàn)出獨(dú)特的雙金屬協(xié)同效應(yīng),銀納米顆粒作為助催化劑有效提高了銅催化劑的催化效能。與文獻(xiàn)相比,該反應(yīng)條件溫和、底物適應(yīng)性優(yōu)良,且無須溶劑。該反應(yīng)中,催化劑可以實(shí)現(xiàn)有效循環(huán)利用,并可有效放大到克級規(guī)模反應(yīng)。此外,我們還以銅-銀納米顆粒作為催化劑,Pyridine為堿,PPh3O作為配體,TBHP為氧化劑,CH3CN為溶劑,在較為溫和的條件下,實(shí)現(xiàn)了鄰溴苯甲醛與端炔發(fā)生Sonogashira-氧化-分子內(nèi)環(huán)合三步串聯(lián),一鍋合成3-烴基苯酞類化合物的反應(yīng)。與以往文獻(xiàn)報道不同,該反應(yīng)體系更為簡化,且以PPh3O為配體,這在文獻(xiàn)報道中尚屬少見;在該反應(yīng)體系中,Cu-Ag NPs展現(xiàn)了獨(dú)特的雙金屬協(xié)同效應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】：銅-銀雙金屬納米顆粒 共催化 醛-炔加成 3-烴基苯酞 協(xié)同效應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：南京航空航天大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-12
• 縮略詞12-13
• 第一章 緒論13-29
• 1.1 引言13
• 1.2 催化13
• 1.3 雙金屬催化13-17
• 1.3.1 雙金屬催化的有機(jī)合成反應(yīng)14-17
• 1.4 炔丙醇衍生物17-22
• 1.4.1 炔丙醇及其衍生物的合成研究17-22
• 1.4.1.1 手性炔丙醇化合物的反應(yīng)研究18-20
• 1.4.1.2 過渡金屬催化合成炔丙醇化合物的反應(yīng)研究20-22
• 1.5 3-烴基苯酞類化合物22-27
• 1.5.1 3-烴基苯酞衍生物的合成研究22-27
• 1.5.1.1 苯酐衍生法合成 3-烴基苯酞化合物22-23
• 1.5.1.2 堿/酸催化合成 3-烴基苯酞化合物的反應(yīng)23-24
• 1.5.1.3 過渡金屬催化合成 3-烴基苯酞類化合物的反應(yīng)研究24-27
• 1.6 本文研究內(nèi)容27-29
• 第二章 銅-銀雙金屬納米顆粒催化合成炔丙醇化合物的反應(yīng)29-51
• 2.1 引言29
• 2.2 結(jié)果與討論29-41
• 2.2.1 催化劑的合成與表征29-33
• 2.2.1.1 銅納米顆粒的制備與表征29-30
• 2.2.1.2 銀納米顆粒的制備與表征30-31
• 2.2.1.3 銅-銀納米顆粒的制備與表征31-32
• 2.2.1.4 氧化亞銅納米顆粒的制備與表征32-33
• 2.2.2 銅-銀納米顆粒催化醛與端炔合成炔丙醇化合物的反應(yīng)條件探索33-36
• 2.2.3 銅-銀納米顆粒催化醛與端炔合成炔丙醇化合物底物適應(yīng)性研究36-39
• 2.2.4 銅-銀納米顆粒催化劑循環(huán)性能研究39-40
• 2.2.5 反應(yīng)規(guī)模擴(kuò)大的研究40
• 2.2.6 反應(yīng)機(jī)理研究40-41
• 2.3 結(jié)論41
• 2.4 實(shí)驗(yàn)部分41-51
• 2.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器41-42
• 2.4.2 化學(xué)試劑42-44
• 2.4.3 催化劑的制備44-45
• 2.4.3.1 銅納米顆粒的制備44
• 2.4.3.2 銀納米顆粒的制備44
• 2.4.3.3 銅-銀納米顆粒的制備44-45
• 2.4.3.4 氧化亞銅納米顆粒的制備45
• 2.4.3.5 碘化亞銅納米顆粒的制備45
• 2.4.4 銅-銀納米顆粒催化合成炔丙醇化合物的方法45-51
• 第三章 銅-銀雙金屬納米顆粒催化合成 3-烴基苯酞化合物的反應(yīng)51-59
• 3.1 引言51-52
• 3.2 結(jié)果與討論52-56
• 3.2.1 催化劑的合成與表征52
• 3.2.2 合成 3-烴基苯酞類化合物的反應(yīng)條件探索52-55
• 3.2.3 底物適應(yīng)性研究55-56
• 3.3 結(jié)論56
• 3.4 實(shí)驗(yàn)部分56-59
• 3.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器56
• 3.4.2 化學(xué)試劑56
• 3.4.3 催化劑的制備56
• 3.4.4 3-烴基苯酞類化合物的合成56-59
• 第四章 總結(jié)與展望59-61
• 4.1 總結(jié)59
• 4.2 期望59-61
• 參考文獻(xiàn)61-70
• 致謝70-71
• 在學(xué)期間的研究成果及發(fā)表的學(xué)術(shù)論文71-72
• 附錄72-108

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前8條

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本文編號：939999