含N、O和S原子配位的過(guò)渡金屬配合物:合成、結(jié)構(gòu)及磁性研究
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更多相關(guān)文章: 單分子磁體 過(guò)渡金屬 對(duì)映異構(gòu)體 磁性
【摘要】:單分子磁體(SMMs)之所以成為研究的熱點(diǎn),是由于其在高密度信息儲(chǔ)存、量子計(jì)算和分子白旋電子學(xué)方面具有潛在應(yīng)用前景。近幾年來(lái),基于過(guò)渡金屬單分子磁體的研究已然引起國(guó)內(nèi)外研究者的興趣,尤其是在低配位數(shù)的過(guò)渡金屬化合物方面。但文獻(xiàn)中所報(bào)道的配位原子大多集中于N和O方面。本論文圍繞單核和雙核的含氮、氧、硫配合物的合成、結(jié)構(gòu)以及磁性研究方面開(kāi)展工作,主要結(jié)果如下:1.化合物1-4屬于同構(gòu)化合物,它們和化合物5互為對(duì)映異構(gòu)體,我們對(duì)化合物1的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究。2.對(duì)化合物1進(jìn)行振動(dòng)圓二色譜(VCD)測(cè)試表征,結(jié)果表明化合物1具有手性,再結(jié)合紅外光譜儀(IR)測(cè)試,證實(shí)了化合物1的光譜和手性特征的可靠性。此外,運(yùn)用結(jié)合熱重分析儀(TGA)進(jìn)一步研究了化合物1的熱穩(wěn)定性。3.動(dòng)態(tài)磁性測(cè)試表明化合物1表現(xiàn)出場(chǎng)致慢磁弛豫行為,說(shuō)明施加一定的外加場(chǎng)能夠部分抑制量子隧穿效應(yīng)。對(duì)虛部交流磁化率對(duì)頻率曲線圖做進(jìn)一步擬合,獲得了化合物1的弛豫時(shí)間和有效能壘。化合物5不同溫度的M vs.H/T曲線未重合表明該化合物具有磁各向異性或者存在低能激發(fā)態(tài);衔6的變溫磁化率曲線表明金屬Cu(Ⅱ)離子間存在弱的反鐵磁相互作用。4.采用X-射線熒光光譜儀對(duì)化合物4進(jìn)行表征,結(jié)果發(fā)現(xiàn)化合物4的反射峰出現(xiàn)藍(lán)移,表明化合物具有一定的發(fā)光性能。5.利用硫代羧酸配體在無(wú)水無(wú)氧條件下同無(wú)水氯化鐵反應(yīng)制得全硫原子配位的化合物7,X-射線單晶衍射測(cè)試結(jié)果表明7是雙核中性化合物。利用1-吡咯烷二硫代甲酸銨鹽(APDTC)配體,采用溶液法直接獲得化合物8,X-射線單晶衍射測(cè)試結(jié)果表明化合物8是基于鉆原子的單核化合物。
【關(guān)鍵詞】:單分子磁體 過(guò)渡金屬 對(duì)映異構(gòu)體 磁性
【學(xué)位授予單位】:西北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O641.4
【目錄】:
- 摘要4-5
- Abstract5-10
- 第一章 緒論10-35
- 1.1 前言10-14
- 1.1.1 分子納米磁體10
- 1.1.2 單分子磁體的特征10-13
- 1.1.3 過(guò)渡金屬單離子磁體13-14
- 1.2 單核和雙核過(guò)渡金屬配合物14-15
- 1.3 過(guò)渡金屬單分子磁體的設(shè)計(jì)策略15-22
- 1.4 手性磁體22-23
- 1.5 選題思想以及研究意義23-26
- 參考文獻(xiàn)26-35
- 第二章 半胱氨酸類配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征35-63
- 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和原料、測(cè)試儀器設(shè)備35-36
- 2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑和原料35-36
- 2.1.2 實(shí)驗(yàn)測(cè)試儀器設(shè)備36
- 2.2 化合物的合成及其表征36-39
- 2.2.1 化合物L(fēng)-cys-Co(1)的合成36-37
- 2.2.2 化合物L(fēng)-cys-Ni(2)的合成37
- 2.2.3 化合物L(fēng)-cys-Mn(3)的合成37-38
- 2.2.4 化合物L(fēng)-cys-Zn(4)的合成38
- 2.2.5 化合物D-cys-Co(5)的合成38
- 2.2.6 鄰香草醛縮L-半胱氨酸銅化合物(6)的合成38-39
- 2.3 合成結(jié)果討論39-40
- 2.4 單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定40-47
- 2.4.1 化合物1-4的結(jié)構(gòu)描述44-45
- 2.4.2 化合物(5)的結(jié)構(gòu)描述45-46
- 2.4.3 化合物(6)的結(jié)構(gòu)描述46-47
- 2.5 本章討論47-49
- 2.5.1 化合物(1)和(5)的形成機(jī)理討論47-48
- 2.5.2 化合物(1)和(5)的對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象討論48-49
- 2.6 化合物1-6的性質(zhì)表征49-58
- 2.6.1 化合物(1)的熱重分析49-50
- 2.6.2 化合物(1)的紅外分析50-51
- 2.6.3 化合物(1)的磁性51-54
- 2.6.4 化合物(2)的磁性54-55
- 2.6.5 化合物(4)的熒光性質(zhì)55
- 2.6.6 化合物(5)的磁性55-57
- 2.6.7 化合物(6)中配體的純度及其磁性表征57-58
- 2.7 小結(jié)58-60
- 參考文獻(xiàn)60-63
- 第三章 基于過(guò)渡金屬鈷和鐵化合物的合成與結(jié)構(gòu)63-71
- 3.1 化合物(7)和化合物(8)的合成65-66
- 3.1.1 化合物(7)的合成65
- 3.1.2 化合物(8)的合成65-66
- 3.2 化合物(7)和(8)的晶體結(jié)構(gòu)66-68
- 3.2.1 化合物(7)和(8)的結(jié)構(gòu)測(cè)定66-67
- 3.2.2 化合物Fe_2[[(DTC)_4](7)的結(jié)構(gòu)描述67
- 3.2.3 化合物Co[(APDTC)_2(THF)](8)的結(jié)構(gòu)描述67-68
- 3.3 小結(jié)68-69
- 參考文獻(xiàn)69-71
- 第四章 結(jié)論與展望71-73
- 結(jié)論71-72
- 創(chuàng)新點(diǎn)72
- 后期工作72-73
- 附錄73-75
- 攻讀碩士學(xué)位期間取得的學(xué)術(shù)成果75-76
- 致謝76-77
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