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含N、O和S原子配位的過渡金屬配合物:合成、結構及磁性研究

發(fā)布時間:2017-09-15 08:13

  本文關鍵詞:含N、O和S原子配位的過渡金屬配合物:合成、結構及磁性研究


  更多相關文章: 單分子磁體 過渡金屬 對映異構體 磁性


【摘要】:單分子磁體(SMMs)之所以成為研究的熱點,是由于其在高密度信息儲存、量子計算和分子白旋電子學方面具有潛在應用前景。近幾年來,基于過渡金屬單分子磁體的研究已然引起國內外研究者的興趣,尤其是在低配位數(shù)的過渡金屬化合物方面。但文獻中所報道的配位原子大多集中于N和O方面。本論文圍繞單核和雙核的含氮、氧、硫配合物的合成、結構以及磁性研究方面開展工作,主要結果如下:1.化合物1-4屬于同構化合物,它們和化合物5互為對映異構體,我們對化合物1的反應機理進行了研究。2.對化合物1進行振動圓二色譜(VCD)測試表征,結果表明化合物1具有手性,再結合紅外光譜儀(IR)測試,證實了化合物1的光譜和手性特征的可靠性。此外,運用結合熱重分析儀(TGA)進一步研究了化合物1的熱穩(wěn)定性。3.動態(tài)磁性測試表明化合物1表現(xiàn)出場致慢磁弛豫行為,說明施加一定的外加場能夠部分抑制量子隧穿效應。對虛部交流磁化率對頻率曲線圖做進一步擬合,獲得了化合物1的弛豫時間和有效能壘;衔5不同溫度的M vs.H/T曲線未重合表明該化合物具有磁各向異性或者存在低能激發(fā)態(tài);衔6的變溫磁化率曲線表明金屬Cu(Ⅱ)離子間存在弱的反鐵磁相互作用。4.采用X-射線熒光光譜儀對化合物4進行表征,結果發(fā)現(xiàn)化合物4的反射峰出現(xiàn)藍移,表明化合物具有一定的發(fā)光性能。5.利用硫代羧酸配體在無水無氧條件下同無水氯化鐵反應制得全硫原子配位的化合物7,X-射線單晶衍射測試結果表明7是雙核中性化合物。利用1-吡咯烷二硫代甲酸銨鹽(APDTC)配體,采用溶液法直接獲得化合物8,X-射線單晶衍射測試結果表明化合物8是基于鉆原子的單核化合物。
【關鍵詞】:單分子磁體 過渡金屬 對映異構體 磁性
【學位授予單位】:西北大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O641.4
【目錄】:
  • 摘要4-5
  • Abstract5-10
  • 第一章 緒論10-35
  • 1.1 前言10-14
  • 1.1.1 分子納米磁體10
  • 1.1.2 單分子磁體的特征10-13
  • 1.1.3 過渡金屬單離子磁體13-14
  • 1.2 單核和雙核過渡金屬配合物14-15
  • 1.3 過渡金屬單分子磁體的設計策略15-22
  • 1.4 手性磁體22-23
  • 1.5 選題思想以及研究意義23-26
  • 參考文獻26-35
  • 第二章 半胱氨酸類配合物的合成、結構及性質表征35-63
  • 2.1 實驗試劑和原料、測試儀器設備35-36
  • 2.1.1 實驗試劑和原料35-36
  • 2.1.2 實驗測試儀器設備36
  • 2.2 化合物的合成及其表征36-39
  • 2.2.1 化合物L-cys-Co(1)的合成36-37
  • 2.2.2 化合物L-cys-Ni(2)的合成37
  • 2.2.3 化合物L-cys-Mn(3)的合成37-38
  • 2.2.4 化合物L-cys-Zn(4)的合成38
  • 2.2.5 化合物D-cys-Co(5)的合成38
  • 2.2.6 鄰香草醛縮L-半胱氨酸銅化合物(6)的合成38-39
  • 2.3 合成結果討論39-40
  • 2.4 單晶結構測定40-47
  • 2.4.1 化合物1-4的結構描述44-45
  • 2.4.2 化合物(5)的結構描述45-46
  • 2.4.3 化合物(6)的結構描述46-47
  • 2.5 本章討論47-49
  • 2.5.1 化合物(1)和(5)的形成機理討論47-48
  • 2.5.2 化合物(1)和(5)的對映異構現(xiàn)象討論48-49
  • 2.6 化合物1-6的性質表征49-58
  • 2.6.1 化合物(1)的熱重分析49-50
  • 2.6.2 化合物(1)的紅外分析50-51
  • 2.6.3 化合物(1)的磁性51-54
  • 2.6.4 化合物(2)的磁性54-55
  • 2.6.5 化合物(4)的熒光性質55
  • 2.6.6 化合物(5)的磁性55-57
  • 2.6.7 化合物(6)中配體的純度及其磁性表征57-58
  • 2.7 小結58-60
  • 參考文獻60-63
  • 第三章 基于過渡金屬鈷和鐵化合物的合成與結構63-71
  • 3.1 化合物(7)和化合物(8)的合成65-66
  • 3.1.1 化合物(7)的合成65
  • 3.1.2 化合物(8)的合成65-66
  • 3.2 化合物(7)和(8)的晶體結構66-68
  • 3.2.1 化合物(7)和(8)的結構測定66-67
  • 3.2.2 化合物Fe_2[[(DTC)_4](7)的結構描述67
  • 3.2.3 化合物Co[(APDTC)_2(THF)](8)的結構描述67-68
  • 3.3 小結68-69
  • 參考文獻69-71
  • 第四章 結論與展望71-73
  • 結論71-72
  • 創(chuàng)新點72
  • 后期工作72-73
  • 附錄73-75
  • 攻讀碩士學位期間取得的學術成果75-76
  • 致謝76-77

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