本文關(guān)鍵詞：含兩種導(dǎo)向基團(tuán)的選擇性C-H鍵活化反應(yīng)研究

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【摘要】：C-H鍵廣泛存在于各種有機(jī)分子的骨架當(dāng)中,但因其惰性的本質(zhì),使得C-H鍵很難發(fā)生斷裂。傳統(tǒng)的C-H鍵活化往往需要將底物預(yù)官能團(tuán)化,再生成具有活性的金屬絡(luò)合物中間體。最后生成產(chǎn)物與化學(xué)計量的金屬鹽廢棄物。反應(yīng)步驟繁多且耗時。原子利用率低。而過渡金屬催化的C-H鍵直接官能團(tuán)化可大大縮短反應(yīng)步驟,減少反應(yīng)時間,符合原子經(jīng)濟(jì)性與綠色化學(xué)要求,具有重要的學(xué)術(shù)價值和應(yīng)用前景。因此,成為近幾年有機(jī)合成領(lǐng)域研究的熱點。本文從C-H鍵活化的角度出發(fā),研究了導(dǎo)向基團(tuán)輔助下鈀催化的鄰位C-H鍵苯甲�；磻�(yīng)研究,主要內(nèi)容為三部分：第一部分綜述了近年來導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H鍵活化反應(yīng)研究。在導(dǎo)向基團(tuán)幫助下,過渡金屬催化劑可活化C-H鍵構(gòu)筑C-C鍵、C-O鍵、C-X鍵、C-N鍵。并總結(jié)了過渡金屬催化的苯甲酰基化反應(yīng)研究,提供了課題的思路來源。第二部分研究了苯甲醛參與的氧化偶氮苯鄰位C-H鍵苯甲酰基化反應(yīng)。此反應(yīng)以氧化偶氮苯及其衍生物為底物,苯甲醛為苯甲酰基化試劑,Pd(TFA)2為催化劑,TBHP為氧化劑,在含有N,O雙導(dǎo)向基團(tuán)的體系中選擇性的發(fā)生N導(dǎo)向的鄰位C-H鍵苯甲�；�,合成了一系列含芳香酮類骨架的化合物。此種合成方法效率高、選擇性好并且操作簡單。第三部分研究了芐醇參與的氧化偶氮苯鄰位C-H鍵苯甲�；磻�(yīng)。比起苯甲酰甲酸、苯甲醛等酰基化試劑,芐醇毒性更低,不易變質(zhì),且廉價易得。我們優(yōu)化了氧化偶氮苯與芐醇的反應(yīng)條件,討論了此反應(yīng)的普適性范圍。同時對催化機(jī)理進(jìn)行了可能的推測,對產(chǎn)物進(jìn)行了一系列的表征。拓展了不對稱氧化偶氮苯合成的方法。
【關(guān)鍵詞】：C-H鍵活化 鈀催化 �；� 雙導(dǎo)向基團(tuán)
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25;O641.1
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-8
• 第一章 過渡金屬催化的C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)8-30
• 1.1 引言8
• 1.2 導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵活化8-17
• 1.2.1 C-H鍵活化構(gòu)筑C-C鍵8-11
• 1.2.2 C-H鍵活化構(gòu)筑C-O鍵11-13
• 1.2.3 C-H鍵活化構(gòu)筑C-X鍵13-15
• 1.2.4 C-H鍵活化構(gòu)筑C-N鍵15-17
• 1.3 C-H鍵苯甲�；磻�(yīng)研究17-21
• 1.3.1 鈀催化的C-H鍵苯甲�；�17-21
• 1.3.2 銠催化的C-H鍵苯甲酰基化21
• 1.4 課題思路21-23
• 參考文獻(xiàn)23-30
• 第二章 苯甲醛參與的氧化偶氮苯C-H鍵�；磻�(yīng)研究30-48
• 2.1 引言30
• 2.2 反應(yīng)條件的篩選30-32
• 2.3 底物適用性的考察32-34
• 2.3.1 苯甲醛類衍生物的底物適用性范圍32-33
• 2.3.2 氧化偶氮苯類衍生物的底物適用性范圍33-34
• 2.4 機(jī)理推測34-36
• 2.5 芳香酮類化合物的應(yīng)用36
• 2.6 實驗部分36-44
• 2.6.1 實驗儀器36
• 2.6.2 實驗試劑36-37
• 2.6.3 鈀催化的氧化偶氮苯鄰位C-H鍵苯甲酰基化合成步驟37
• 2.6.4 苯甲�；a(chǎn)物的表征37-44
• 2.7 小結(jié)44-46
• 參考文獻(xiàn)46-48
• 第三章 芐醇參與的氧化偶氮苯C-H鍵酰基化反應(yīng)研究48-58
• 3.1 引言48
• 3.2 條件篩選48-50
• 3.3 底物的普適性考察50-52
• 3.3.1 芐醇類衍生物的普適性考察50-51
• 3.3.2 氧化偶氮苯類衍生物的普適性考察51-52
• 3.4 可能的機(jī)理52-54
• 3.5 實驗部分54-56
• 3.5.1 實驗儀器54-55
• 3.5.2 實驗試劑與底物的合成55
• 3.5.3 鈀催化的C-H鍵苯甲�；铣刹襟E55
• 3.5.4 部分產(chǎn)物的表征55-56
• 3.6 小結(jié)56-57
• 參考文獻(xiàn)57-58
• 化合物核磁表征圖譜58-79
• 致謝79-80
• 攻讀碩士學(xué)位期間取得的科研成果80

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本文編號：738013