本文關(guān)鍵詞：手性環(huán)己二胺衍生物在不對稱Knoevenagel反應(yīng)中的應(yīng)用

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【摘要】：Knoevenagel反應(yīng)是醛或酮類羰基化合物與活潑亞甲基化合物之間的縮合反應(yīng),該反應(yīng)被用來合成α,β-不飽和羰基化合物,是一種在有機合成領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用的形成C=C雙鍵的方法。Knoevenagel縮合反應(yīng)有著較為廣泛的報道和應(yīng)用,但是涉及到不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)的報道卻很少。本文以反-1,2-環(huán)己二胺為原料,制備多種手性環(huán)己二胺衍生物催化劑,并對該類催化劑在不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)中的催化活性進行研究與討論。具體內(nèi)容如下:本文報道了一系列合成手性環(huán)己二胺衍生物催化劑的方法,以反-1,2-環(huán)己二胺為反應(yīng)原料,經(jīng)過酰化、席夫堿、還原和烷基化等反應(yīng),高效的合成了多種手性環(huán)己二胺衍生物催化劑。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過~1H NMR和MS進行表征。不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)底物的制備,通過Darzens縮合反應(yīng)和Corey環(huán)氧化反應(yīng),針對2-苯基丙醛和2-苯基丁醛等衍生物的合成進行研究,合成了多種不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)原料。并且通過單因素實驗討論篩選出了最佳的反應(yīng)條件,產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過~1H NMR進行表征。不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng),以2-苯基丙醛和丙二酸二乙酯為反應(yīng)模板,通過對催化劑、催化劑用量、溶劑和反應(yīng)溫度等反應(yīng)條件進行單因素實驗討論,篩選出該反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件。并以合成出的手性環(huán)己二胺衍生物為催化劑,在最佳反應(yīng)條件下對不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)進行研究,合成出了多種不對稱縮合產(chǎn)物。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過~1H NMR、13C NMR、MS和手性HPLC進行了表征。
【關(guān)鍵詞】：Knoevenagel反應(yīng) 手性環(huán)己二胺 不對稱催化 區(qū)域選擇性 立體選擇性
【學(xué)位授予單位】：江蘇科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.25
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-11
• 第一章 緒論11-23
• 1.1 Knoevenagel縮合反應(yīng)的簡介11
• 1.2 Knoevenagel反應(yīng)的研究進展11-14
• 1.2.1 堿性催化劑11-12
• 1.2.2 酸性催化劑12
• 1.2.3 其他催化劑12-14
• 1.3 手性有機小分子研究進展14-19
• 1.3.1 有機小分子催化劑的研究進展15-16
• 1.3.2 手性胺小分子催化劑的研究進展16-18
• 1.3.3 手性環(huán)己二胺催化劑的研究進展18-19
• 1.4 龍葵醛及其衍生物的研究進展19-22
• 1.4.1 Darzens縮合反應(yīng)20
• 1.4.2 Corey環(huán)氧化反應(yīng)20-21
• 1.4.3 其他方法合成龍葵醛21-22
• 1.5 本論文的研究內(nèi)容及意義22-23
• 1.5.1 本論文的研究內(nèi)容22
• 1.5.2 本課題的研究意義22-23
• 第二章 手性環(huán)己二胺衍生物催化劑的合成和結(jié)構(gòu)表征23-33
• 2.1 引言23
• 2.2 實驗部分23-29
• 2.2.1 實驗儀器與試劑23-24
• 2.2.2 手性環(huán)己二胺衍生物催化劑的合成路線24-25
• 2.2.3 手性環(huán)己二胺衍生物催化劑的合成方法25-26
• 2.2.4 手性環(huán)己二胺衍生物催化劑的表征數(shù)據(jù)26-29
• 2.3 結(jié)果與討論29-32
• 2.3.1 加料順序和投料比例對酰胺單取代和雙取代產(chǎn)物的影響29-30
• 2.3.2 溫度對目標(biāo)化合物收率的影響30-31
• 2.3.3 還原劑的選擇和還原時間對仲胺產(chǎn)物收率的影響31-32
• 2.4 本章小結(jié)32-33
• 第三章 龍葵醛等衍生物的合成及表征33-42
• 3.1 引言33
• 3.2 實驗部分33-37
• 3.2.1 實驗儀器與試劑33-34
• 3.2.2 Darzens縮合反應(yīng)制備龍葵醛衍生物34-35
• 3.2.3 Corey環(huán)氧化反應(yīng)制備龍葵醛衍生物35-36
• 3.2.4 龍葵醛等衍生物的表征數(shù)據(jù)36-37
• 3.3 結(jié)果與討論37-41
• 3.3.1 Darzens縮合反應(yīng)中堿的選擇37-38
• 3.3.2 Darzens縮合反應(yīng)中加料順序和投料比例對環(huán)氧酸酯的影響38-39
• 3.3.3 Darzens縮合反應(yīng)中溶劑對環(huán)氧酸酯的影響39-40
• 3.3.4 Corey環(huán)氧化反應(yīng)中Lewis酸對重排反應(yīng)的影響40-41
• 3.4 本章小結(jié)41-42
• 第四章 手性環(huán)己二胺衍生物催化的不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)42-54
• 4.1 引言42
• 4.2 實驗部分42-50
• 4.2.1 實驗儀器與試劑42-43
• 4.2.2 不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)合成路線和方法43-44
• 4.2.3 不對稱Knoevenagel縮合反應(yīng)產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)44-50
• 4.3 結(jié)果與討論50-53
• 4.3.1 催化劑的篩選50-51
• 4.3.2 反應(yīng)溶劑的選擇51-52
• 4.3.3 催化劑用量和溫度對反應(yīng)的影響52-53
• 4.4 本章小結(jié)53-54
• 結(jié)論54-55
• 參考文獻55-60
• 附錄60-140
• 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文140-141
• 致謝141-142
• 詳細摘要142-146

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本文編號：698974