本文關(guān)鍵詞：2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基芐胺衍生物的酸催化Smiles重排反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

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【摘要】：研究了酸催化下的2,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基-N-芳基芐胺衍生物Smiles重排反應(yīng)的動(dòng)力學(xué),考察了鹽酸的初始濃度、溶劑、反應(yīng)溫度和取代基對(duì)反應(yīng)速率的影響。結(jié)果表明,鹽酸的初始濃度增加,重排反應(yīng)速率加快;在單一溶劑中反應(yīng)速率的順序?yàn)?甲醇乙醇二甲基亞砜乙腈,而在甲醇/水(1:1,V/V)的混合溶劑中反應(yīng)速率明顯增加,其表觀反應(yīng)速率常數(shù)(k_(obs))值是甲醇溶劑中的5.27倍;在25-45℃溫度范圍內(nèi),各衍生物的反應(yīng)速率隨著溫度的升高而加快,其活化能(73.99-76.92 kJ·mol~(-1))、活化焓(71.57-74.38 kJ·mol~(-1))及Gibbs自由能(81.51-85.77 kJ·mol~(-1))數(shù)值相近,僅活化熵(-24.38--47.11 J·K~(-1)·mol~(-1))有一定的差別;取代基常數(shù)和表觀速率常數(shù)之間呈現(xiàn)一定的線性關(guān)系,環(huán)上吸電子基團(tuán)的存在有利于反應(yīng)速率的提高;實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了反應(yīng)機(jī)理的合理性。
【作者單位】： 浙江科技學(xué)院生物與化學(xué)工程學(xué)院;浙江科技學(xué)院浙江省廢棄物生物質(zhì)循環(huán)利用與生態(tài)處理技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;中華全國供銷合作總社杭州茶葉研究院;浙江大學(xué)化學(xué)系;
【關(guān)鍵詞】： 動(dòng)力學(xué) 反應(yīng)機(jī)理 -二甲氧基--嘧啶氧基-N-芳基芐胺衍生物 Smiles重排 酸催化反應(yīng)
【基金】：國家自然科學(xué)基金(31471807) 公益性行業(yè)(農(nóng)業(yè))科研專項(xiàng)(201403030)資助~~
【分類號(hào)】：O643.32
【正文快照】： 1引言Smiles重排反應(yīng)通常以堿為催化劑1-6,該反應(yīng)是典型的分子內(nèi)親核取代反應(yīng),常見的主要有N O、N S和O S型Smiles重排,反應(yīng)式如圖1所示,其中,Y代表離去基團(tuán),X代表親核基團(tuán),R1和R2代表苯環(huán)上的取代基;Z Z代表基團(tuán)X與Y之間的連接,這種連接可以是脂肪鏈,也可以是芳香環(huán),提高

【相似文獻(xiàn)】

中國重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫 前1條

1 夏帥;王秀花;陳柴;左華;;Smiles重排合成3-羥基-1,4二取代-2(1H)-喹啉酮的新方法[A];中國化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第6分會(huì)場摘要集[C];2012年

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本文編號(hào)：652773