本文關(guān)鍵詞：雙功能、雙金屬三價(jià)鈷催化劑的設(shè)計(jì)與合成

  更多相關(guān)文章： 聚碳酸酯 聚醚 雙功能 雙金屬三價(jià)鈷催化劑 協(xié)同作用 二氧化碳

【摘要】：聚碳酸酯作為一種生物降解性高分子材料,在包裝材料、工程熱塑料以及醫(yī)療器械等領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用前景。與傳統(tǒng)的光氣與二醇縮聚反應(yīng)相比,通過CO2與環(huán)氧烷烴交替共聚反應(yīng)制備聚碳酸酯的路線具有環(huán)境友好、原子經(jīng)濟(jì)性高和成本價(jià)廉易得等優(yōu)點(diǎn)。因此,選擇性合成高碳酸酯含量和高分子量的聚合物成為人們研究的重點(diǎn),而實(shí)現(xiàn)對(duì)聚合物的立體控制從而得到可結(jié)晶性的聚碳酸酯則是更具有挑戰(zhàn)性的目標(biāo)�；趯�(duì)該共聚反應(yīng)機(jī)理的理解,并結(jié)合“親電-親核”協(xié)同催化的設(shè)計(jì)理念,本論文開發(fā)了一類雙金屬、雙功能的三價(jià)鈷配合物,從內(nèi)消旋環(huán)氧烷烴的去對(duì)稱化及端位環(huán)氧烷烴的對(duì)映選擇性開環(huán)反應(yīng)出發(fā),開展了如下研究工作：1、以鄰甲酚為起始原料,經(jīng)過�；确磻�(yīng)合成出基于聯(lián)苯的雙功能、雙金屬三價(jià)鈷催化劑。該催化劑通過分子內(nèi)雙金屬協(xié)同機(jī)理實(shí)現(xiàn)CO2與環(huán)氧環(huán)已烷交替共聚反應(yīng)。分別考察了軸向離子、季銨鹽的陰離子和反應(yīng)條件對(duì)聚合反應(yīng)的影響。其中軸向離子和季銨鹽的陰離子對(duì)聚合反應(yīng)的活性和產(chǎn)物選擇性有較大影響。當(dāng)軸向離子和季銨鹽的陰離子為醋酸根,[CHO]:[Catalyst]=1000:1,T=25℃,P=1.2 MPa,t=12 h時(shí),環(huán)氧烷烴的轉(zhuǎn)化率為19.8%,聚碳酸酯的單元含量高于99%。將醋酸根替換成親核能力更強(qiáng)的2,4-二硝基苯酚負(fù)離子時(shí),可以提高反應(yīng)的活性,但是會(huì)降低反應(yīng)的產(chǎn)物選擇性。2、合成出基于聯(lián)萘的雙功能、雙金屬三價(jià)鈷配合物催化劑。該催化劑可實(shí)現(xiàn)端位環(huán)氧烷烴對(duì)映選擇性開環(huán)聚合,制備高立構(gòu)規(guī)整性的聚醚產(chǎn)品。當(dāng)軸向離子和季銨鹽的陰離子為醋酸根,溶劑為甲苯,[catalyst]/[PO]=1:2000,t=25℃,T=12 h時(shí),環(huán)氧烷烴的轉(zhuǎn)化率為15.8%。推測原因可能是季銨鹽陽離子(正丁基銨)的位阻較小導(dǎo)致聚合反應(yīng)的活性較差。
【關(guān)鍵詞】：聚碳酸酯 聚醚 雙功能 雙金屬三價(jià)鈷催化劑 協(xié)同作用 二氧化碳
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O643.36
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 1 文獻(xiàn)綜述8-24
• 1.1 聚碳酸酯材料的應(yīng)用范圍8
• 1.2 聚碳酸酯的傳統(tǒng)合成工藝8-9
• 1.3 聚合反應(yīng)存在的問題9-10
• 1.4 三價(jià)鈷配合物催化劑的發(fā)展歷程10-20
• 1.4.1 單金屬三價(jià)金屬鈷催化劑11
• 1.4.2 單金屬、雙組分三價(jià)金屬鈷催化劑11-13
• 1.4.3 單金屬、雙功能三價(jià)金屬鈷催化劑13-16
• 1.4.4 金屬三價(jià)金屬鈷催化劑16-20
• 1.5 聚醚的合成20-22
• 1.6 論文構(gòu)思及選題依據(jù)22-24
• 2 基于聯(lián)苯的雙功能、雙金屬三價(jià)鈷催化劑的設(shè)計(jì)及合成24-43
• 2.1 引言24
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分24-35
• 2.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器24-25
• 2.2.2 原料與試劑25-26
• 2.2.3 基于聯(lián)苯的雙功能、雙金屬三價(jià)金屬鉆催化劑的合成26-33
• 2.2.4 CO_2與環(huán)氧環(huán)己烷交替共聚反應(yīng)33
• 2.2.5 聚合物核磁信息表征33-34
• 2.2.6 聚合物PCHC水解和ee值測定34-35
• 2.3 結(jié)果與討論35-42
• 2.3.1 基于聯(lián)苯的雙功能、雙金屬三價(jià)鈷催化劑的結(jié)構(gòu)表征35-36
• 2.3.2 基于聯(lián)苯的雙功能、雙金屬三價(jià)鈷催化劑中間體合成討論36-38
• 2.3.3 CO_2與CHO交替共聚反應(yīng)結(jié)果討論38-42
• 2.4 本章小結(jié)42-43
• 3 基于聯(lián)萘的雙功能、雙金屬三價(jià)鈷催化劑的設(shè)計(jì)及合成43-50
• 3.1 引言43
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分43-47
• 3.2.1 實(shí)驗(yàn)儀器43-44
• 3.2.2 原料與試劑44
• 3.2.3 基于聯(lián)萘的雙功能、雙金屬三價(jià)鈷催化劑的合成44-45
• 3.2.4 PO自聚反應(yīng)45-46
• 3.2.5 聚合物核磁信息表征46-47
• 3.3 結(jié)果與討論47-49
• 3.3.1 基于聯(lián)萘的雙功能、雙金屬三價(jià)鉆催化劑的結(jié)構(gòu)表征47-48
• 3.3.2 基于聯(lián)萘的雙功能、雙金屬三價(jià)鉆催化劑中間體合成討論48
• 3.3.3 PO自聚反應(yīng)結(jié)果討論48-49
• 3.4 本章小結(jié)49-50
• 結(jié)論50-51
• 參考文獻(xiàn)51-55
• 附錄A 部分化合物核磁圖55-59
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況59-60
• 致謝60-61

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