本文關(guān)鍵詞：非金屬催化醚與N,N-二溴磺酰胺的酰胺化反應(yīng)研究

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【摘要】：酰胺是有機(jī)化學(xué)中一類重要的含氮化合物,也是合成許多天然產(chǎn)物、藥物和具有生物活性聚合物的一類重要的潛在前體。用于制備酰胺的最普遍的方法很大程度上依賴于活化的羧酸衍生物和通過堿或酸誘導(dǎo)的重排反應(yīng),而這些方法通常涉及冗長(zhǎng)的實(shí)驗(yàn)步驟或需要無水條件。在上世紀(jì)八十年代初期,Breslow小組報(bào)道了使用金屬催化劑催化分子間的氮烯插入C-H鍵的酰胺化反應(yīng)。隨后,基于鐵、銅、鈀和釕等金屬催化C-H鍵的酰胺化反應(yīng)的報(bào)道越來越多。但大部分過渡金屬價(jià)格昂貴、毒性較大,在一定程度也限制了酰胺化反應(yīng)的發(fā)展。因此,發(fā)展廉價(jià),易得,低毒的過渡金屬催化或無金屬參與的酰胺化反應(yīng)非常重要。本文主要分為三部分,第一章主要介紹了金屬催化的酰胺化反應(yīng)研究進(jìn)展。主要有過渡金屬如銅、鐵、釘和錳等,通常以金屬配合物或與某些配體協(xié)同催化反應(yīng)。通過使用金屬催化劑催化碳-氫鍵酰胺化的諸多反應(yīng)中,底物適用范圍廣泛,操作簡(jiǎn)便,在溫和條件下就能反應(yīng)獲得優(yōu)良產(chǎn)率的酰胺化產(chǎn)物。第二章主要對(duì)非金屬催化醚與N,N-二溴芳基磺酰胺的酰胺化反應(yīng)進(jìn)行了研究。我們發(fā)展了一種新型非金屬催化醚與N,N-二溴磺酰胺直接酰胺化的反應(yīng)方法,以較高的產(chǎn)率得到一系列半縮胺醛醚或亞胺化合物。該反應(yīng)具有條件溫和、原料簡(jiǎn)單易得、不使用金屬催化劑等優(yōu)點(diǎn)。該方法為制備含有半縮胺醛醚結(jié)構(gòu)單元廣的天然產(chǎn)物和藥物分子提供了一種新途徑。第三章主要對(duì)Leiws酸催化β-萘酚衍生物通過Mannich反應(yīng)實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱去芳構(gòu)化進(jìn)行研究。初步嘗試結(jié)果表明使用Lewis酸及手性配體協(xié)同催化,甲醛與β-萘酚衍生物發(fā)生Mannich反應(yīng)構(gòu)建手性季碳中心得到一定的對(duì)映選擇性,說明我們的設(shè)想在某種程度上是可行的。
【關(guān)鍵詞】：酰胺 金屬催化 酰胺化 Mannich反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第一章 金屬催化的酰胺化反應(yīng)研究9-33
• 1.1 引言9
• 1.2 金屬催化的酰胺化反應(yīng)9-31
• 1.2.1 銅催化9-15
• 1.2.2 鈀催化15-19
• 1.2.3 銠催化19-23
• 1.2.4 釕催化23-25
• 1.2.5 鐵催化25-28
• 1.2.6 其他金屬催化28-31
• 1.3 小結(jié)31-33
• 第二章 非金屬催化醚與N,N-二溴磺酰胺的酰胺化反應(yīng)研究33-62
• 2.1 引言33-34
• 2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化34-36
• 2.2.1 溶劑的選擇34
• 2.2.2 堿和溫度等條件的選擇34-36
• 2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果和討論36-39
• 2.3.1 TsNBr_2與醚類物質(zhì)1a-i的反應(yīng)36-38
• 2.3.2 醚與其他N,N-二溴磺酰胺類物質(zhì)的反應(yīng)38-39
• 2.4 反應(yīng)機(jī)理的研究39
• 2.5 結(jié)論39-40
• 2.6 實(shí)驗(yàn)部分40-47
• 2.6.1 試劑與儀器40
• 2.6.2 N,N-二溴磺酰胺類底物的制備40-41
• 2.6.3 醚與N,N-二溴磺酰胺類化合物胺化反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)過程41-42
• 2.6.4 數(shù)據(jù)表征42-47
• 附圖47-62
• 第三章 Lewis酸催化β-萘酚的不對(duì)稱Mannich去芳構(gòu)化反應(yīng)研究62-68
• 3.1 引言62-64
• 3.2 實(shí)驗(yàn)探究64-67
• 3.3 小結(jié)67-68
• 參考文獻(xiàn)68-75
• 攻讀碩士期間取得的科研成果75-76
• 致謝76

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7 禹蒙蒙;，

本文編號(hào)：585299