本文關(guān)鍵詞：偶氮烯與重氮膦酸酯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究

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【摘要】：本文以(S)-聯(lián)二萘酚為起始物,在Maruoka開發(fā)的相轉(zhuǎn)移催化劑基礎(chǔ)上進(jìn)行改造,設(shè)計(jì)合成了一系列手性季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑,并將其用于催化α-氯代腙與重氮膦酸酯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)催化劑聯(lián)萘的3,3’-位具有強(qiáng)吸電子取代基的3,5-雙三氟甲基苯基,B部分為(R)-3-羥基吡咯烷時(shí),可以獲得良好的手性控制產(chǎn)物。對(duì)反應(yīng)條件優(yōu)化表明:以5 mol%催化劑、2.5倍當(dāng)量的碳酸銫作堿、以氟苯為溶劑在-30℃下反應(yīng),催化反應(yīng)速度快,并且收率和立體選擇性能夠達(dá)到比較理想的結(jié)果:收率高達(dá)94%,ee值高達(dá)97%。絕大多數(shù)底物都能獲得中等到良好的立體選擇性,但是當(dāng)氯代腙的芳環(huán)取代基的位阻較大的時(shí)候,選擇性和收率下降嚴(yán)重,為了獲得更加理想的結(jié)果,本小組正在進(jìn)一步探索中。
【關(guān)鍵詞】：偶氮烯 重氮膦酸酯 手性季銨鹽
【學(xué)位授予單位】：西南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O621.25
【目錄】：

• 摘要5-6
• Abstract6-7
• 前言7-8
• 第1章 文獻(xiàn)綜述8-20
• 1.1 原位生成共軛二烯參與不對(duì)稱Micheal加成反應(yīng)8-16
• 1.1.1 α, β-不飽和羰基化合物——亞甲基鄰苯醌9-10
• 1.1.2 α, β-不飽和亞胺化合物——氮雜亞甲基鄰苯醌10-12
• 1.1.3 亞硝基烯12-13
• 1.1.4 偶氮烯13-16
• 1.2 α-重氮膦酸酯參與的反應(yīng)16-18
• 1.3 小結(jié)18-20
• 第2章 偶氮烯與重氮膦酸酯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究20-40
• 2.1 課題的提出與設(shè)計(jì)20-21
• 2.2 催化劑的設(shè)計(jì)與合成21-30
• 2.2.1 聯(lián)二萘骨架合成路線22
• 2.2.2 催化劑1的合成路線22-23
• 2.2.3 催化劑2的合成路線23
• 2.2.4 催化劑3的合成路線23-24
• 2.2.5 催化劑4的合成路線24
• 2.2.6 催化劑5的合成路線24
• 2.2.7 催化劑6的合成路線24
• 2.2.8 催化劑7的合成路線24-25
• 2.2.9 催化劑8的合成路線25
• 2.2.10 催化劑9的合成路線25-26
• 2.2.11 催化劑10的合成路線26-27
• 2.2.12 催化劑11的合成路線27
• 2.2.13 催化劑12的合成路線27
• 2.2.14 催化劑 13、14、15的合成路線27-28
• 2.2.15 催化劑 16、17、18的合成路線28-29
• 2.2.16 催化劑20的合成路線29-30
• 2.2.17 催化劑21的合成路線30
• 2.3 偶氮烯與重氮膦酸酯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究30-39
• 2.4 小結(jié)39-40
• 第3章 實(shí)驗(yàn)部分40-57
• 3.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑40
• 3.2 催化劑的合成步驟40-51
• 3.2.1 聯(lián)二萘骨架合成40-42
• 3.2.2 催化劑1的合成42
• 3.2.3 催化劑2的合成42-44
• 3.2.4 催化劑3的合成44
• 3.2.5 催化劑4的合成44-45
• 3.2.6 催化劑 5、6 的合成45
• 3.2.7 催化劑7的B部分合成45-46
• 3.2.8 催化劑8的合成46
• 3.2.9 催化劑9的合成46-47
• 3.2.10 催化劑 10、11的合成47
• 3.2.11 催化劑12的B部分的合成47-48
• 3.2.12 催化劑 13、14、15、20的合成48
• 3.2.13 催化劑 16、17、18的B部分的合成48-49
• 3.2.14 催化劑21的合成49-50
• 3.2.15 部分催催化劑結(jié)構(gòu)表征50-51
• 3.3 底物的合成51-53
• 3.4 催化反應(yīng)一般投料方式53-57
• 3.4.1 部分催催化劑結(jié)構(gòu)表征:53-57
• 參考文獻(xiàn)57-60
• 附錄1：部分化合物的圖譜60-96
• 附錄2：碩士期間完成論文情況96-98
• 致謝98

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