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含銪、鋱的金屬—有機(jī)框架材料的合成及其熒光溫度探測(cè)

發(fā)布時(shí)間:2017-06-14 21:12

  本文關(guān)鍵詞:含銪、鋱的金屬—有機(jī)框架材料的合成及其熒光溫度探測(cè),,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:溫度是材料科學(xué),生物醫(yī)學(xué),能源科學(xué),海洋科學(xué)等許多領(lǐng)域以及工業(yè)生產(chǎn)中常常需要測(cè)量的重要參數(shù)。雖然熱電偶和溫度計(jì)等傳統(tǒng)的溫度計(jì)在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用比較廣泛,但是在一些高電場(chǎng),強(qiáng)磁場(chǎng)的特殊環(huán)境中,或在一些移動(dòng)速度快,響應(yīng)速度要求高的測(cè)量場(chǎng)合下,傳統(tǒng)的接觸式溫度探測(cè)器已經(jīng)無(wú)法適應(yīng)與滿足。 針對(duì)上述問(wèn)題,近年來(lái)出現(xiàn)了許多新型溫度傳感材料。其中基于材料熒光性質(zhì)的溫度傳感材料由于具有響應(yīng)快,靈敏度高,抗電磁干擾,非接觸測(cè)量等優(yōu)點(diǎn),因此成為近年來(lái)的一個(gè)研究熱點(diǎn),目前新型熒光溫度傳感材料主要有配合物,有機(jī)分子,無(wú)機(jī)玻璃,無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料等。其中稀土發(fā)光MOFs (Metal-Organic Frameworks,金屬-有機(jī)框架材料)是一類新型無(wú)機(jī)有機(jī)雜化的光功能材料,和稀土配合物相比,稀土發(fā)光MOFs具有拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)可預(yù)測(cè),孔道尺寸和結(jié)構(gòu)可調(diào),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,發(fā)光效率高等優(yōu)勢(shì),因此稀土發(fā)光MOFs在熒光溫度探測(cè)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。稀土發(fā)光MOFs熒光溫度探測(cè)的原理是根據(jù)稀土發(fā)光MOFs的熒光發(fā)射強(qiáng)度,熒光壽命等參數(shù)對(duì)溫度的依賴關(guān)系進(jìn)行熒光溫度探測(cè)。本文開(kāi)展了基于發(fā)光稀土MOFs的熒光溫度探測(cè)研究,設(shè)計(jì)并合成了三種不同結(jié)構(gòu)的稀土金屬-有機(jī)框架材料;分別研究了單稀土MOFs的低溫?zé)晒鉁囟忍綔y(cè),雙稀土共摻雜MOFs的低溫?zé)晒鉁囟忍綔y(cè),以及雙稀土共摻雜MOFs的生物溫度與生物pH的雙功能熒光探測(cè)。本文設(shè)計(jì)并合成了EuDHBDC (H2DHBDC=2,5-二羥基對(duì)苯二甲酸),并根據(jù)Eu3+的熒光強(qiáng)度對(duì)溫度的依賴關(guān)系實(shí)現(xiàn)對(duì)溫度的熒光探測(cè)。由于有機(jī)配體DHBDC的三重態(tài)能級(jí)較低,Eu3+的激發(fā)態(tài)能量容易向DHBDC的激發(fā)三重態(tài)回傳,因此溫度升高的過(guò)程中Eu3+的熒光出現(xiàn)顯著的淬滅,從而提高了框架材料對(duì)溫度探測(cè)的靈敏度。由于基于單一稀土熒光強(qiáng)度的熒光溫度探測(cè)容易受到激發(fā)光源,探測(cè)器穩(wěn)定性以及熒光材料的量等的影響,因此本文進(jìn)一步設(shè)計(jì)并合成了雙稀土共摻雜的稀土MOFs材料Eu0.043Tb0.957cpda [H3cpda=4-(4-苯甲酸)-2,6-吡啶二羧酸],利用ITb/IEu對(duì)溫度的依賴關(guān)系進(jìn)行熒光溫度探測(cè)有效消除熒光材料含量,激發(fā)光源以及探測(cè)器穩(wěn)定性對(duì)熒光光譜的影響,提高了熒光溫度探測(cè)的精度。此外,和Eu0.0069Tb0.9931-DMBDC (H2DMBDC=2,5-二甲氧基對(duì)苯二甲酸)相比,Eu0.043Tb0.957cpda的熒光溫度探測(cè)范圍更為廣泛(40-300K)。將溫度探測(cè)與其他熒光探測(cè)結(jié)合起來(lái),促進(jìn)MOFs材料的功能化發(fā)展具有重要意義。細(xì)胞內(nèi)的溫度及pH對(duì)細(xì)胞內(nèi)吞,神經(jīng)信號(hào)傳遞,細(xì)胞凋亡,離子輸運(yùn)等過(guò)程起著重要的調(diào)控作用,因此對(duì)細(xì)胞溫度及pH的探測(cè)具有重要意義。本文設(shè)計(jì)并合成了雙稀土共摻雜的金屬-有機(jī)框架材料Euo.205Tbo.795dpda,實(shí)現(xiàn)了對(duì)生物溫度和pH的雙功能探測(cè)。
【關(guān)鍵詞】:金屬-有機(jī)框架材料 稀土發(fā)光 溫度探測(cè) pH探測(cè) 晶體結(jié)構(gòu) 熒光探測(cè)
【學(xué)位授予單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類號(hào)】:O611.3;TB34
【目錄】:
  • 摘要5-7
  • Abstract7-12
  • 第一章 文獻(xiàn)綜述12-34
  • 1.1 引言12-13
  • 1.2 金屬-有機(jī)框架材料13-17
  • 1.2.1 金屬-有機(jī)框架材料簡(jiǎn)介13
  • 1.2.2 金屬-有機(jī)框架材料的發(fā)展13-17
  • 1.3 金屬-有機(jī)框架材料的發(fā)光機(jī)制17-22
  • 1.3.1 有機(jī)配體的發(fā)光18-19
  • 1.3.2 稀土金屬離子的發(fā)光19-21
  • 1.3.3 電荷轉(zhuǎn)移發(fā)光21
  • 1.3.4 客體分子的發(fā)光21-22
  • 1.4 稀土發(fā)光框架材料簡(jiǎn)介22-23
  • 1.5 稀土發(fā)光框架材料的熒光探測(cè)23-28
  • 1.5.1 陽(yáng)離子探測(cè)23-25
  • 1.5.2 陰離子探測(cè)25-26
  • 1.5.3 分子探測(cè)26-28
  • 1.6 熒光溫度探測(cè)28-31
  • 1.7 問(wèn)題的提出31-32
  • 1.8 本文的工作32-34
  • 第二章 EuDHBDC的合成及低溫?zé)晒馓綔y(cè)研究34-50
  • 2.1 引言34
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)部分34-35
  • 2.2.1 試劑和儀器34-35
  • 2.2.2 EuDHBDC及EuBDC的合成35
  • 2.3 結(jié)果和分析35-47
  • 2.3.1 EuDHBDC的晶體結(jié)構(gòu)35-39
  • 2.3.2 DHBDC和H_2BDC最低激發(fā)三重態(tài)能級(jí)的確定39-41
  • 2.3.3 EuDHBDC熒光溫度探測(cè)研究41-44
  • 2.3.4 EuDHBDC熒光溫度探測(cè)機(jī)理研究44-47
  • 2.4 本章小結(jié)47-50
  • 第三章 Eu_xTb_(1-x)cpda的合成及其自校準(zhǔn)熒光溫度探測(cè)50-62
  • 3.1 引言50
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)部分50-51
  • 3.2.1 試劑和儀器50-51
  • 3.2.2 Lncpda(Ln=Tb,Eu,Gd,Eu_xTb_(1-x))的合成51
  • 3.3 結(jié)果與分析51-59
  • 3.3.1 晶體結(jié)構(gòu)51-53
  • 3.3.2 Lncpda(Ln=Eu,Tb,Eu_xTb_(1-x))的室溫?zé)晒?/span>53-55
  • 3.3.3 Eucpda和Tbcpda的低溫?zé)晒馓綔y(cè)研究55
  • 3.3.4 Eu_(0.043)Tb_(0.957)cpda的低溫?zé)晒馓綔y(cè)研究55-59
  • 3.4 本章小結(jié)59-62
  • 第四章 Eu_xTb_(1-x)dpda的合成及其生物溫度與pH的雙功能探測(cè)62-78
  • 4.1 引言62-63
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)部分63-64
  • 4.2.1 試劑和儀器63
  • 4.2.2 Lndpda(Ln=Tb,Eu,Gd,Eu_xTb_(1-x))的合成63
  • 4.2.3 Eu_xTb_(1-x)dpda/PBS懸濁液的制備63-64
  • 4.3 結(jié)果與分析64-76
  • 4.3.1 晶體結(jié)構(gòu)64-67
  • 4.3.2 Eu_xTb_(1-x)dpda(x=0.1,x=0.2,x=0.3)稀土離子組成的確定67
  • 4.3.3 Tbdpda的傅里葉紅外光譜分析67-68
  • 4.3.4 H_4dpda的最低激發(fā)三重態(tài)能級(jí)的確定68
  • 4.3.5 Eu_(0.205)Tb_(0.795)dpda的熒光pH探測(cè)研究68-73
  • 4.3.6 Eu_(0.205)Tb_(0.795)dpda的熒光溫度探測(cè)研究73-76
  • 4.4 本章小結(jié)76-78
  • 第五章 結(jié)論78-80
  • 5.1 全文總結(jié)78-79
  • 5.2 本文的創(chuàng)新點(diǎn)79
  • 5.3 稀土發(fā)光框架材料熒光溫度探測(cè)的未來(lái)工作展望79-80
  • 參考文獻(xiàn)80-84
  • 致謝84-86
  • 個(gè)人簡(jiǎn)歷86-88
  • 攻讀學(xué)位期間發(fā)表的論文88

【共引文獻(xiàn)】

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條

1 鄧鶴翔;;無(wú)序還是有序?MOFs中多元官能團(tuán)的分布[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第27分會(huì):多孔功能材料[C];2014年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條

1 王芳;吡啶基二齒羧酸為配體的配位聚合物的構(gòu)筑及性質(zhì)研究[D];吉林大學(xué);2013年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條

1 王盼盼;不同尺度的多羧基金屬—有機(jī)骨架材料的合成、表征及吸附性能研究[D];河南師范大學(xué);2013年


  本文關(guān)鍵詞:含銪、鋱的金屬—有機(jī)框架材料的合成及其熒光溫度探測(cè),由筆耕文化傳播整理發(fā)布。



本文編號(hào):450564

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