低價(jià)態(tài)主族金屬化合物是現(xiàn)代化學(xué)的一個(gè)重要的研究領(lǐng)域和前沿課題。選用合適空間位阻的配體是穩(wěn)定該類化合物的關(guān)鍵。低價(jià)態(tài)主族金屬化合物具有多個(gè)可變價(jià)態(tài)及空的價(jià)層軌道等過(guò)渡金屬的特點(diǎn),從而具有活化及催化小分子的性能。α-二亞胺配體具有合成簡(jiǎn)單易于修飾,可以改變?nèi)〈鶃?lái)調(diào)節(jié)配體的空間位阻及電子效應(yīng)。另外α-二亞胺配體還具有可控的氧化還原性質(zhì),可以通過(guò)調(diào)節(jié)還原劑的用量使0價(jià)配體既可以得到一個(gè)電子,形成順磁性的負(fù)一價(jià)自由基的形式,還可以進(jìn)一步得到一個(gè)電子,形成反磁性的負(fù)二價(jià)烯二胺形式。因此我們既可以調(diào)節(jié)還原劑的量來(lái)調(diào)節(jié)配體的價(jià)態(tài),利用不同價(jià)態(tài)的α-二亞胺來(lái)制備預(yù)期價(jià)態(tài)的低價(jià)Al、Ga化合物。另外在小分子活化中,除了金屬中心外,配體也會(huì)作為活性中心參與到反應(yīng)中去,使整個(gè)化合物得失電子的總數(shù)增多,活性增大,更傾向于過(guò)渡金屬的特點(diǎn)。因此這類化合物可改善主族元素在活化小分子及催化反應(yīng)中的劣勢(shì),使其具有過(guò)渡金屬催化劑多個(gè)可變價(jià)態(tài)的性質(zhì),并且發(fā)揮其便宜易得、環(huán)境友好等過(guò)渡金屬不具有的優(yōu)勢(shì),為主族金屬在催化領(lǐng)域的應(yīng)用提供基礎(chǔ)。全文分為四個(gè)部分:一、概括了低價(jià)Al、Ga金屬鍵化合物的發(fā)展歷程及在小分子活化方面的應(yīng)用研...

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.3化合物[K{Al(NON)}]2和[Al(NON)]

第一章緒論4圖1.3化合物[K{Al(NON)}]2和[Al(NON)]2的合成2007年和2012年，F(xiàn)edushkin課題組通過(guò)苊二亞胺配體(1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene)(dpp-bian)與GaCl3和....

圖1.9首例雙鎵烯陽(yáng)離子自由基及雙陽(yáng)離子

第一章緒論7兩個(gè)硅原子、兩個(gè)碳原子共平面，自由基陽(yáng)離子中Ga=Ga鍵長(zhǎng)相比變長(zhǎng)，這與Ga=Ga雙鍵被氧化失去一個(gè)π電子而鍵級(jí)變?yōu)?.5相符合。雙鎵烯雙陽(yáng)離子化合物與雙鎵烯陽(yáng)離子自由基化合物構(gòu)型截然不同，雖然兩個(gè)鎵原子仍處于平面三角型，但兩個(gè)鎵中心與相連接的三個(gè)原子形成的面不再共平....

圖1.20低價(jià)Al化合物活化斷裂C=X（X=N,S）雙鍵的反應(yīng)

第一章緒論14計(jì)算表明，該反應(yīng)是通過(guò)雙分子機(jī)理進(jìn)行的，其中堿性Al(I)中心或瞬態(tài)Al═NTol結(jié)構(gòu)使NacNac配體的甲基去質(zhì)子化[56]。圖1.20低價(jià)Al化合物活化斷裂C=X（X=N,S）雙鍵的反應(yīng)2019年，Crimmin課題組通過(guò)鋁(I)卡賓化合物與1，3-環(huán)己二烯反應(yīng)....

本文編號(hào)：4022508