雙/多中心手性salen Ti(Ⅳ)催化劑協(xié)同催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)研究
發(fā)布時(shí)間:2024-12-18 05:49
手性亞砜是一種重要的手性合成子和手性輔助試劑,在生物醫(yī)藥和化工領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。本文基于雙/多手性salen Ti(Ⅳ)活性中心協(xié)同催化理念,創(chuàng)造性的將多個(gè)手性salen Ti(Ⅳ)配合物引入到同一分子催化劑結(jié)構(gòu)中并應(yīng)用在硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)體系中,催化活性和對(duì)映選擇性比傳統(tǒng)neat salen Ti(Ⅳ)催化劑都有顯著的提高。此外,該類協(xié)同催化劑能夠有效回收并重復(fù)使用,具有綠色催化的特征。(1)采用共價(jià)鍵聯(lián)法,將兩分子手性salen Ti(Ⅳ)配合物引入到雙咪唑離子液體為連接基團(tuán)的兩端,制備了離子液體功能化二聚手性salen Ti(Ⅳ)催化劑(Catalyst A-n(n=1,2))。此類催化劑結(jié)構(gòu)中具有雙催化活性中心,可協(xié)同催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng),具有非常高的催化活性。此外,該催化劑能夠有效的回收并重復(fù)使用。(2)采用共價(jià)鍵聯(lián)法,將手性salen Ti(Ⅳ)配合物引入PEG型咪唑離子液體兩端,制備了一類PEG咪唑離子液體橋聯(lián)的手性salen Ti(Ⅳ)催化劑(Catalyst B-n(n=4,8,13))。該類催化劑中PEG鏈的兩親性賦予其相轉(zhuǎn)移功能,此外,該雙金屬催化劑分子結(jié)構(gòu)中形...
【文章頁數(shù)】:80 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻(xiàn)綜述
1.1 引言
1.2 手性亞砜及其應(yīng)用
1.3 硫醚不對(duì)稱氧化
1.4 手性salen Ti(Ⅳ) 配合物研究進(jìn)展
1.4.1 均相手性salen Ti(Ⅳ) 配合物研究進(jìn)展
1.4.2 非均相手性salen Ti(Ⅳ)配合物研究進(jìn)展
1.5 課題構(gòu)想與研究?jī)?nèi)容
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑
2.2 主要實(shí)驗(yàn)儀器
2.3 樣品結(jié)構(gòu)表征及性能分析方法
2.3.1 1H NMR表征
2.3.2 FT-IR光譜表征
2.3.3 樣品TG-DTG分析
2.3.4 樣品旋光度測(cè)定
2.3.5 催化劑鈦含量測(cè)定
2.3.6 產(chǎn)物的色譜分析
2.4 5-氯甲基3叔丁基水楊醛的合成
2.5 外消旋環(huán)己二胺的拆分
2.6 neat salen Ti(Ⅳ)催化劑的制備
2.7 IL-salen Ti(Ⅳ)催化劑的制備
第三章 離子液體功能化二聚手性salen Ti(Ⅳ)配合物的設(shè)計(jì)及催化硫醚不對(duì)稱氧化性能研究
3.1 前言
3.2 實(shí)驗(yàn)部分
3.2.1 催化劑Catalyst A-1 的合成
3.2.2 Catalyst A-n (n=1, 2)催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)
3.3 結(jié)果與討論
3.3.1 催化劑的設(shè)計(jì)與制備
3.3.2 催化劑的結(jié)構(gòu)表征
3.3.3 催化劑在硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)的催化活性研究
3.4 本章小結(jié)
第四章 自帶相轉(zhuǎn)移功能二聚手性salen Ti(Ⅳ)配合物的設(shè)計(jì)及其水相中催化硫醚不對(duì)稱氧化性能研究
4.1 前言
4.2 實(shí)驗(yàn)部分
4.2.1 催化劑Catalyst B-n (n=4,8,13)的制備
4.2.2 Catalyst B-n (n=0,4,8,13)催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)
4.3 結(jié)果與討論
4.3.1 催化劑Catalyst B-n (n=4,8,13)的設(shè)計(jì)與制備
4.3.2 催化劑的水溶性
4.3.3 催化劑的結(jié)構(gòu)表征
4.3.4 催化劑在硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)的催化性能研究
4.4 本章小結(jié)
第五章 離子液體功能化磁性納米粒子負(fù)載手性salen Ti(Ⅳ)配合物的設(shè)計(jì)及催化水相硫醚不對(duì)稱氧化性能研究
5.1 前言
5.2 實(shí)驗(yàn)部分
5.2.1 催化劑Catalyst C的合成
5.2.2 Catalyst C催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)
5.3 結(jié)果與討論
5.3.1 催化劑Catalyst C的設(shè)計(jì)與制備
5.3.2 催化劑Catalyst C的結(jié)構(gòu)表征
5.3.3 催化劑在硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)的催化性能研究
5.4 本章小結(jié)
第六章 結(jié)論與展望
6.1 結(jié)論
6.2 展望
參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝
本文編號(hào):4017021
【文章頁數(shù)】:80 頁
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
第一章 文獻(xiàn)綜述
1.1 引言
1.2 手性亞砜及其應(yīng)用
1.3 硫醚不對(duì)稱氧化
1.4 手性salen Ti(Ⅳ) 配合物研究進(jìn)展
1.4.1 均相手性salen Ti(Ⅳ) 配合物研究進(jìn)展
1.4.2 非均相手性salen Ti(Ⅳ)配合物研究進(jìn)展
1.5 課題構(gòu)想與研究?jī)?nèi)容
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑
2.2 主要實(shí)驗(yàn)儀器
2.3 樣品結(jié)構(gòu)表征及性能分析方法
2.3.1 1H NMR表征
2.3.2 FT-IR光譜表征
2.3.3 樣品TG-DTG分析
2.3.4 樣品旋光度測(cè)定
2.3.5 催化劑鈦含量測(cè)定
2.3.6 產(chǎn)物的色譜分析
2.4 5-氯甲基3叔丁基水楊醛的合成
2.5 外消旋環(huán)己二胺的拆分
2.6 neat salen Ti(Ⅳ)催化劑的制備
2.7 IL-salen Ti(Ⅳ)催化劑的制備
第三章 離子液體功能化二聚手性salen Ti(Ⅳ)配合物的設(shè)計(jì)及催化硫醚不對(duì)稱氧化性能研究
3.1 前言
3.2 實(shí)驗(yàn)部分
3.2.1 催化劑Catalyst A-1 的合成
3.2.2 Catalyst A-n (n=1, 2)催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)
3.3 結(jié)果與討論
3.3.1 催化劑的設(shè)計(jì)與制備
3.3.2 催化劑的結(jié)構(gòu)表征
3.3.3 催化劑在硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)的催化活性研究
3.4 本章小結(jié)
第四章 自帶相轉(zhuǎn)移功能二聚手性salen Ti(Ⅳ)配合物的設(shè)計(jì)及其水相中催化硫醚不對(duì)稱氧化性能研究
4.1 前言
4.2 實(shí)驗(yàn)部分
4.2.1 催化劑Catalyst B-n (n=4,8,13)的制備
4.2.2 Catalyst B-n (n=0,4,8,13)催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)
4.3 結(jié)果與討論
4.3.1 催化劑Catalyst B-n (n=4,8,13)的設(shè)計(jì)與制備
4.3.2 催化劑的水溶性
4.3.3 催化劑的結(jié)構(gòu)表征
4.3.4 催化劑在硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)的催化性能研究
4.4 本章小結(jié)
第五章 離子液體功能化磁性納米粒子負(fù)載手性salen Ti(Ⅳ)配合物的設(shè)計(jì)及催化水相硫醚不對(duì)稱氧化性能研究
5.1 前言
5.2 實(shí)驗(yàn)部分
5.2.1 催化劑Catalyst C的合成
5.2.2 Catalyst C催化硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)
5.3 結(jié)果與討論
5.3.1 催化劑Catalyst C的設(shè)計(jì)與制備
5.3.2 催化劑Catalyst C的結(jié)構(gòu)表征
5.3.3 催化劑在硫醚不對(duì)稱氧化反應(yīng)的催化性能研究
5.4 本章小結(jié)
第六章 結(jié)論與展望
6.1 結(jié)論
6.2 展望
參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝
本文編號(hào):4017021
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