CO氧化和水煤氣變換反應(yīng)在消除環(huán)境以及工業(yè)生產(chǎn)中殘余的CO方面具有重要的應(yīng)用價值。對于CO氧化反應(yīng),研究負(fù)載型金催化劑高性能的來源及構(gòu)效關(guān)系一直以來都是研究者關(guān)注的熱點問題。但各種影響因素相互交織,體系復(fù)雜,因而對諸多基礎(chǔ)催化問題等仍認(rèn)識不清晰。因此在本論文中有策略地選擇可比體系,控制變化因素,結(jié)合非原位及原位表征手段,準(zhǔn)確地監(jiān)測活性位與整個反應(yīng)的過程,揭示了構(gòu)效關(guān)系,從而更好地理解催化行為本質(zhì)。對于水煤氣變換反應(yīng),研究者們對機理已經(jīng)進(jìn)行了深入的探索,而機理是高效催化劑設(shè)計合成的理論基礎(chǔ)。但在高性能催化劑的簡單有效調(diào)控方面依舊存在不足。因此在本論文中分別選用惰性載體及氧化還原性載體,通過簡單合理的調(diào)控,以獲得高性能催化劑,揭示催化劑結(jié)構(gòu)對反應(yīng)性能的影響,進(jìn)而加深對反應(yīng)機理的理解,為高效催化劑的優(yōu)化合成做出有效探索和指導(dǎo)。本論文主要完成的工作如下:(1)探究CO氧化反應(yīng)中的活性位點:Au/TiO2體系催化劑中金狀態(tài)對CO氧化反應(yīng)活性的影響負(fù)載型金催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的催化CO氧化活性,且具有很大的應(yīng)用前景。因此對其活性位點的研究具有重要意義。在這里,我們選用相同的TiO2載體,通過沉積沉淀法...

【文章頁數(shù)】：165 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１?ＣＯ分子的分子軌道能級圖ｍ??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１．?Ｔｈｅ?ｍｏｌｅｃｕｌａｒ?ｏｒｂｉｔａｌ?ｅｎｅｒｇｙ?ｌｅｖｅｌ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ＣＯ?ｍｏｌｅｃｕｌｅ［２）．??

（反鍵７１軌道）也是電子供體（０２ＰＪ。因此??ＣＯ在與中心原子（Ｍ）配位時，Ｃ？提供ＣＪ２ＰＸ電子與中心原子形成ＣＴ配位鍵，中??心原子的電子進(jìn)入ＣＯ的反鍵７１軌道形成反饋７１鍵，反饋７Ｘ鍵的形成使Ｍ－Ｃ鍵增??強，且分散了中心原子上的電荷，使中心原子更為穩(wěn)定［３，４］。??＾....

圖１－５－２０°Ｃ時．ａ）?Ａｕ／Ｍｇ（ＯＨ）２和（ｂ）?Ａｕ／Ｔｉ０２在ＣＯ氧化反應(yīng)條件下的原位紅外圖??Ｆｉｇｕｒｅ?１－５．?Ｓｅｑｕｅｎｃｅ?ｏｆ?ＤＲＩＦＴ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｒｅｃｏｒｄｅｄ?ｄｕｒｉｎｇ?ｔｈｅ?ＣＯ?ｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｏｎ?ａ）?Ａｕ／Ｍｇ（Ｏ?

?山東大學(xué)博士學(xué)位論文???化ＣＯ氧化反應(yīng)。如圖１－５，研究發(fā)現(xiàn)兩者在低溫（＜０°Ｃ）時，均有催化活性，??但Ａｕ／Ｍｇ（ＯＨ）２與Ｃ〇２相互作用弱，易于ＣＯ：解吸，促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行；而Ａｕ／Ｔｉ０２??上Ｃ０２吸附能力強，不易脫附，導(dǎo)致催化劑的迅速失活。但在高溫下（＞０°Ｃ），?....

圖１－８?ｆａ）Ｃｅ０２上雙層Ｃｕ簇示意圖．及（ｂ）?２００°Ｃ時界面周長與反應(yīng)速率的關(guān)系〖ｕ７］??Ｆｉｇｕｒｅ?１－８．?（ａ）?Ａ?ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｏｎ?ｏｆ?ｔｈｅ?Ｃｕ?ｂｉｌａｙｅｒ?ｏｎ?ｃｅｒｉａ?ａｎｄ?（ｂ）?ｔｈｅ?ｒｅａｃｔｉｏｎ?ｒａｔｅｓ?ａｔ?４７３??

?山東大學(xué)博士學(xué)位論文???確的闡述了活性Ｃｕ－Ｃｅ界面的幾何及電子結(jié)構(gòu)，并借助理論計算對模型進(jìn)行合??理化。如圖１－８所示，作者指出在〇６〇２表面活性Ｃｕ團(tuán)簇的存在形式為：Ｃｕ為??雙層團(tuán)簾，下層Ｃｕ＋與ＣｅＣｈ的氧空位結(jié)合，形成Ｃｕ＋－Ｏｖ－Ｃｅ３＋，上層Ｃｕ為Ｃｕ（＞??且....

圖１－１０?（ａ）?ＣｕＣｅ－ＣＰ．?ｂ）?ＣｕＣｅ－Ｒｏｄ和〔ｃ）?ＣｕＣｅ－Ｃｕｂｅ在不同條件下的結(jié)構(gòu)不意圖［１２２】??Ｆｉｇｕｒｅ?１－１０．?Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ｏｆ?（ａ）?ＣｕＣｅ－ＣＰ．?（ｂ）?ＣｕＣｅ－Ｒｏｄ．?ａｎｄ?（ｃ）?ＣｕＣｅ－Ｃｕｂｅ?ｕｎｄｅｒ?ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ??

?山東大學(xué)博士學(xué)位論文???Ａｕ－０（０Ｈ）ｘ－（Ｎａ?ｏｒ?１＾物種，從而促進(jìn)Ｈ２０的解離，力口快Ｃ０與一０Ｈ的反應(yīng)，使??惰性載體負(fù)載的納米金催化劑的活性達(dá)到與Ａｕ／Ｃｅ０２相當(dāng)?shù)乃剑簦⑦??（ａ）?ＣｕＣｉ＊－ＣＰ?（ｂ）?Ｃｕ（?ｃ－Ｒ〇ｄ?（ｃ）ＣｕＣｃ－Ｃ＇ｕｂｃ?....

本文編號：3910546