吲唑作為吲哚的生物電子等排體,廣泛存在于許多具有良好生物活性的分子中,在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域具有十分重要的應(yīng)用。吲唑分為1H吲唑和2H吲唑兩種結(jié)構(gòu),相比較而言,對于1H吲唑類化合物的制備研究更為深入,而2H吲唑類化合物的制備卻鮮有報道。目前制備2H吲唑的方法或多或少存在反應(yīng)條件比較劇烈,而且反應(yīng)的區(qū)域選擇性不高等問題,因此發(fā)展新的合成方法學(xué)用于2H吲唑類化合物的制備是非常必要的。利用更加易得的1H吲唑?yàn)榈孜?發(fā)生吲唑N-2位選擇性的交叉偶聯(lián)反應(yīng)是合成2-取代-2H吲唑最為直接的方法。但是由于吲唑N1位和N2位都具有一定的親核性,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的區(qū)域選擇性是該方法最大的難點(diǎn)。本文以二芳基碘鎓鹽作為一種理想的吲唑N2位選擇性交叉偶聯(lián)的偶聯(lián)試劑,通過對溶劑、催化劑及用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間的大量篩選,確定了反應(yīng)的最優(yōu)條件:DCM作反應(yīng)的溶劑,5.0 mol%的CuCl作催化劑,50 ^o C下反應(yīng)12 h。該方法適用于一些不同位置帶有活性基團(tuán)取代的1H吲唑、苯環(huán)不同位置取代的二芳基碘鎓鹽、雜環(huán)高碘鹽、烯烴高碘鹽等。通過對底物的拓展發(fā)現(xiàn),不同取代的吲唑衍生物和不同高碘鹽都有類似的結(jié)果...

【文章頁數(shù)】：101 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 緒論
    1.1 銅催化偶聯(lián)反應(yīng)的概述
        1.1.1 C-N鍵偶聯(lián)反應(yīng)
        1.1.2 C-O鍵偶聯(lián)反應(yīng)
        1.1.3 C-S鍵偶聯(lián)反應(yīng)
        1.1.4 C-P鍵偶聯(lián)反應(yīng)
    1.2 二芳基碘鎓鹽試劑概述
        1.2.1 結(jié)構(gòu)和性質(zhì)
        1.2.2 與N親核試劑的偶聯(lián)反應(yīng)
        1.2.3 與O親核試劑的偶聯(lián)反應(yīng)
        1.2.4 與S親核試劑的偶聯(lián)反應(yīng)
        1.2.5 與C親核試劑的偶聯(lián)反應(yīng)
第二章 銅催化合成2H吲唑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究
    2.1 研究背景
    2.2 實(shí)驗(yàn)條件篩選
        2.2.1 偶聯(lián)試劑的篩選
        2.2.2 反應(yīng)溶劑的篩選
        2.2.3 催化劑的篩選
        2.2.4 反應(yīng)溫度的篩選
        2.2.5 反應(yīng)時間的篩選
        2.2.6 催化劑用量篩選
        2.2.7 偶聯(lián)試劑的用量篩選
        2.2.8 反應(yīng)濃度的篩選
        2.2.9 空白實(shí)驗(yàn)對比
    2.3 底物拓展
        2.3.1 吲唑C4-C6位不同取代底物的拓展
        2.3.2 吲唑C3位不同取代底物的拓展
        2.3.3 苯環(huán)不同取代二芳基碘鎓鹽的底物拓展
        2.3.4 雜環(huán)和烯烴取代的二芳基碘鎓鹽的底物拓展
    2.4 活性物質(zhì)的合成
    2.5 反應(yīng)機(jī)理研究
        2.5.1 機(jī)理的推測和計算
        2.5.2 機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)
第三章 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 實(shí)驗(yàn)儀器和實(shí)驗(yàn)試劑
        3.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.1.2 主要實(shí)驗(yàn)試劑
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 二芳基碘鎓鹽的合成
        3.2.2 2-取代-2H-吲唑衍生物的合成
        3.2.3 活性物質(zhì)的合成
        3.2.4 2H-吲唑化合物結(jié)構(gòu)表征
第四章 全文總結(jié)
參考文獻(xiàn)
附錄 關(guān)鍵化合物譜圖
致謝
攻讀學(xué)位期間所開展的科研項(xiàng)目和發(fā)表的學(xué)術(shù)論文



本文編號：3910429