過渡金屬催化的C-H活化構建碳碳鍵、碳雜鍵的反應逐漸成為全世界化學工作者研究的重點和熱點,同時也成為藥物合成和功能分子合成中不可或缺的重要手段。隨著過渡金屬中,鈀、銠、釕等貴金屬催化的反應已經(jīng)得到充足發(fā)展,廉價金屬參與催化的反應也逐漸成為研究的熱點。雙齒配體作為導向基團參與的反應為這類廉價金屬催化的C-H活化官能團化反應注入充分的活力,成為近十年來有機金屬化學以及有機合成化學研究中心之一。另一方面,自由基作為一類親電性和親核性都非常強的活潑粒子,具有很強的反應活性,正是由于這種高反應活性,使得自由基作為偶聯(lián)試劑參與C-H活化反應的報道并不多。尋找相對穩(wěn)定且反應活性適中的自由基成為這一類反應研究的重點。本論文展開的的研究工作在于將通過光和熱產(chǎn)生的自由基與雙齒配體導向廉價金屬促進/催化的C-H活化反應相結合發(fā)展了幾類苯甲酸衍生物的烷基化反應。本論文分為四章,主要內容如下:(1)綜述了近年來過渡金屬催化的C-H活化官能團化反應和自由基參與的C-H活化反應的概況。著重介紹了廉價金屬催化或促進的雙齒配體導向的C-H活化官能團化反應的發(fā)展現(xiàn)狀。(2)研究了光催化、銅促進、8-氨基喹啉導向的苯甲酸衍...

【文章頁數(shù)】：216 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 引言
    1.2 鈀、銠催化的雙齒配體引導的C-H活化概述
    1.3 廉價金屬催化的C-H活化官能團化概述
        1.3.1 銅參與定位基團導向的C-H活化反應概述
        1.3.2 過渡金屬鎳催化的C-H活化官能團化反應概述
        1.3.3 過渡金屬鈷催化的C-H活化官能團化反應概述
        1.3.4 過渡金屬鐵催化雙齒配體導向的C-H活化官能團化反應概述
    1.4 自由基參與的鄰位C-H活化官能團化反應
    1.5 本課題選擇的意義和內容
第2章 光催化、銅促進、8-氨基喹啉導向的苯甲酸衍生物鄰位C-H活化全氟烷基化反應的研究
    2.1 引言
        2.1.1 基于自由基加成的三氟甲基化或全氟烷基化
        2.1.2 過渡金屬催化的偶聯(lián)反應實現(xiàn)的三氟甲基化或全氟烷基化反應
        2.1.3 經(jīng)光催化產(chǎn)生全氟烷基或三氟甲基自由基參與的反應
        2.1.4 光催化銅促進8-氨基喹啉導向的苯甲酸衍生物鄰位C-H活化全氟烷基化
    2.2 結果與討論
        2.2.1 反應條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物的拓展
        2.2.3 8-氨基喹啉導向基團的脫除反應
        2.2.4 反應機理的研究
    2.3 實驗部分
        2.3.1 儀器與試劑
        2.3.2 原料的合成
        2.3.3 苯甲酸衍生物鄰位C-H活化全氟烷基化反應的條件
        2.3.4 導向基團脫離反應的條件
        2.3.5 產(chǎn)物的表征
    2.4 小結
第3章 鎳催化的8-氨基喹啉導向的苯甲酸衍生物鄰位C-H活化甲基化反應的研究
    3.1 引言
        3.1.1 過渡金屬催化的甲基化反應
        3.1.2 過氧化物參與的甲基化反應
        3.1.3 以DTBP為甲基來源的鎳催化苯甲酸衍生物鄰位C-H活化甲基化反應
    3.2 結果與討論
        3.2.1 反應條件的優(yōu)化
        3.2.2 苯甲酸衍生物的底物拓展
        3.2.3 導向基團5-氯8氨基喹啉的脫除
        3.2.4 反應機理的研究
    3.3 實驗部分
        3.3.1 儀器與試劑
        3.3.2 原料的合成
        3.3.3 苯甲酸衍生物鄰位C-H活化甲基化反應的條件
        3.3.4 導向基團離去反應的研究
        3.3.5 產(chǎn)物的表征
    3.4 小結
第4章 鈷催化8-氨基喹啉導向的苯甲酸衍生物鄰位C-H活化芐基化反應的研究
    4.1 引言
        4.1.1 過渡金屬催化的取代芐基化合物參與的芐基化反應
        4.1.2 過渡金屬催化的甲苯類化合物參與的芐基化反應
        4.1.3 鈷催化的8-氨基喹啉導向的苯甲酸衍生物鄰位C-H活化芐基化反應
    4.2 結果與討論
        4.2.1 反應條件的優(yōu)化
        4.2.2 底物的拓展
        4.2.3 雙導向基團的脫除反應
        4.2.4 反應機理的研究
    4.3 實驗部分
        4.3.1 儀器與試劑
        4.3.2 原料的合成
        4.3.3 苯甲酸衍生物鄰位C-H活化芐基化反應的條件
        4.3.4 導向基團離去反應的研究
        4.3.5 產(chǎn)物的表征
    4.4 小結
結論
參考文獻
附錄A 部分化合物譜圖
附錄B 攻讀學位期間發(fā)表的論文
致謝



本文編號：3875866