有機(jī)磷氧化物小分子如磷烯氧化物(R-PO)、烷基二氧化磷(R-PO2)、偏磷酸酯(ROPO2)在合成化學(xué)中具有重要的作用,同時(shí)也是有機(jī)含磷阻燃劑在燃燒和光化學(xué)氧化降解過(guò)程中的關(guān)鍵中間體。對(duì)這類物種的光譜、結(jié)構(gòu)、反應(yīng)活性的研究成為近年來(lái)有機(jī)磷化學(xué)的熱門研究課題之一;相關(guān)分子的構(gòu)象轉(zhuǎn)化和結(jié)構(gòu)異構(gòu)研究也成為理論計(jì)算化學(xué)研究的熱點(diǎn)。本論文以二疊氮化合物CH3OP(O)(N3)2和CH3P(O)(N3)2以及2-丁烯基磷酸甲酯為研究對(duì)象,采用低溫基質(zhì)隔離紅外光譜,以高精度的量子化學(xué)計(jì)算為輔助,產(chǎn)生并表征了不穩(wěn)定的新穎有機(jī)磷氧化物小分子CH3OPO、CH3PO2和CH3OPO2,并對(duì)相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入探討,具體研究?jī)?nèi)容如下:一、利用低溫基質(zhì)隔離紅外光譜研究CH3OP(O)(N3)2的分解。首先,采用高溫(1000 K)閃光熱解CH3OP(O)(N3)2,氣相產(chǎn)生了CH3OPO的兩種構(gòu)象異構(gòu)體:順式CH3OPO(cis-CH3OPO)和反式CH3OPO(trans-CH3OPO),并在Ar和N2基質(zhì)中對(duì)兩者進(jìn)行了紅外光譜表征。接著用266nm激光短時(shí)間光照,發(fā)生cis-CH3OPO至trans...

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 有機(jī)磷化合物的簡(jiǎn)介
        1.1.1 有機(jī)磷化合物的研究意義
        1.1.2 有機(jī)磷化合物的研究現(xiàn)狀
    1.2 磷烯的簡(jiǎn)介
    1.3 磷烯氧化物的研究現(xiàn)狀
        1.3.1 RPO的研究意義及現(xiàn)狀
        1.3.2 RPO₂的研究意義及現(xiàn)狀
    1.4 選題依據(jù)和研究目標(biāo)
    參考文獻(xiàn)
第二章 實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算方法
    2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與裝置
        2.1.1 合成分離實(shí)驗(yàn)裝置
        2.1.2 低溫接質(zhì)隔離原理
        2.1.3 低溫基質(zhì)隔離實(shí)驗(yàn)裝置
        2.1.4 光譜表征儀器
    2.2 理論計(jì)算方法簡(jiǎn)介
    參考文獻(xiàn)
第三章 有機(jī)磷(Ⅲ)氧化物CH₃OPO的產(chǎn)生和異構(gòu)化
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 樣品的制備
        3.2.2 低溫基質(zhì)隔離光譜
        3.2.3 量子化學(xué)計(jì)算
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 CH₃OP(O)(N₃)₂的基質(zhì)隔離熱解實(shí)驗(yàn)
        3.3.2 CH₃OPO的順、反構(gòu)象轉(zhuǎn)化
        3.3.3 CH₃OP(O)(N₃)₂的基質(zhì)隔離光解實(shí)驗(yàn)
        3.3.4 CH₃OPO的異構(gòu)化和分解機(jī)理
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第四章 有機(jī)磷(Ⅴ)氧化物CH₃OPO₂的產(chǎn)生與表征
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 樣品的制備
        4.2.2 低溫基質(zhì)隔離紅外光譜
        4.2.3 量子化學(xué)計(jì)算
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 2-丁烯基磷酸甲酯的光譜表征及熱解實(shí)驗(yàn)
        4.3.2 CH₃PO的基質(zhì)隔離光氧化實(shí)驗(yàn)
        4.3.3 理論計(jì)算
    4.4 本章小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
碩士期間發(fā)表論文
致謝
附錄



本文編號(hào)：3857908