N-酰氧基鄰苯二甲酰亞胺酯是一類在有機(jī)合成中常用到的脫羧試劑,在過去的幾十年里有機(jī)化學(xué)家利用它實(shí)現(xiàn)了各種各樣的反應(yīng)。本研究開發(fā)了一種新穎的N-酰氧基鄰苯二甲酰亞胺烷基羧酸酯作為酰亞胺化試劑使N-甲基苯胺的氮鄰位C-H活化,成功構(gòu)建了C-N鍵,合成了一系列叔胺的酰亞胺化產(chǎn)物。利用N-酰氧基鄰苯二甲酰亞胺烷基羧酸酯作為酰亞胺化試劑具有原料容易制備,價(jià)格便宜的特點(diǎn),同時(shí)新穎地利用了可見光這種綠色的合成方法,相比較傳統(tǒng)的熱化學(xué)合成具有條件溫和、污染小的優(yōu)點(diǎn)。研究了可見光誘導(dǎo)下叔胺的氮鄰位碳的酰亞胺化的綠色合成新方法。設(shè)計(jì)了以N-烷基取代的苯胺為底物,N-酰氧基鄰苯二甲酰亞胺烷基羧酸酯為酰亞胺化試劑�？梢姽獾恼T導(dǎo)下的最優(yōu)條件下,合成了一系列的叔胺氮鄰位碳的酰亞胺化產(chǎn)物。本文開發(fā)的叔胺酰亞胺化的方法具有比較好的普適性(23%-72%的產(chǎn)率)。自由基捕捉實(shí)驗(yàn)的研究表明經(jīng)過了自由基-自由基交叉偶聯(lián)反應(yīng)的過程,在可見光的誘導(dǎo)下,叔胺為被激發(fā)的光催化劑奪去一個(gè)電子形成氮正自由基,在堿的作用下脫去一個(gè)質(zhì)子形成α-碳自由基,被還原的光催化劑給了一個(gè)電子給N-酰氧基鄰苯二甲酰亞胺烷基羧酸酯,發(fā)生N-O鍵的斷裂,...

【文章頁數(shù)】：82 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 引言
    1.2 有機(jī)光化學(xué)簡介
        1.2.1 有機(jī)光化學(xué)的背景
        1.2.2 常見的可見光催化劑
        1.2.3 可見光催化的反應(yīng)機(jī)理
    1.3 叔胺的氮鄰位官能團(tuán)化研究進(jìn)展
        1.3.1 過渡金屬催化的叔胺鄰位碳的官能團(tuán)化
        1.3.2 可見光催化的叔胺氮鄰位的官能團(tuán)化研究
    1.4 鄰苯二甲酰亞胺在有機(jī)合成中應(yīng)用
        1.4.1 鄰苯二甲酰亞胺羧酸酯形成烷基自由基在有機(jī)合成中反應(yīng)
        1.4.2 N-酰氧基鄰苯二甲酰胺作為親核基團(tuán)參與的反應(yīng)
    1.5 雙脫羧類型的C-C交叉偶聯(lián)反應(yīng)
        1.5.1 過渡金屬催化的雙脫羧C-C偶聯(lián)反應(yīng)
        1.5.2 可見光催化的脫羧-脫磺酸基交叉偶聯(lián)反應(yīng)
    1.6 本文的主要研究內(nèi)容
第2章 實(shí)驗(yàn)材料及方法
    2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
    2.2 實(shí)驗(yàn)儀器
    2.3 實(shí)驗(yàn)基本方法
    2.4 分析表征方法
    2.5 實(shí)驗(yàn)中光催化劑的制備
    2.6 可見光誘導(dǎo)合成反應(yīng)的操作方法
第3章 可見光誘導(dǎo)的叔胺氮鄰位碳的酰亞胺化反應(yīng)
    3.1 引言
    3.2 可見光促進(jìn)叔胺的酰亞胺化反應(yīng)探索
        3.2.1 光反應(yīng)探索
        3.2.2 可見光促進(jìn)叔胺的鄰苯二甲酰亞胺化的對照實(shí)驗(yàn)
    3.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.1 光催化劑的篩選
        3.3.2 堿對反應(yīng)的影響
        3.3.3 溶劑的影響
        3.3.4 光催化劑的的當(dāng)量、光源以及體系濃度的確定
        3.3.5 N-酰氧基鄰苯二甲酰亞胺烷基羧酸酯的篩選
    3.4 反應(yīng)底物的拓展
    3.5 反應(yīng)機(jī)理的探索
    3.6 反應(yīng)底物的合成
        3.6.1 N-酰氧基鄰苯二甲酰亞胺酯的合成
        3.6.2 叔衍生物的合成
    3.7 部分底物以及產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征
    3.8 本章小結(jié)
第4章 可見光誘導(dǎo) N-酰氧基鄰苯二甲酰羧酸酯與烷基羧酸的雙脫羧偶聯(lián)反應(yīng)
    4.1 引言
    4.2 可見光誘導(dǎo)雙脫羧偶聯(lián)反應(yīng)的研究
        4.2.1 反應(yīng)的嘗試
        4.2.2 對照實(shí)驗(yàn)
    4.3 可見光誘導(dǎo)雙脫羧偶聯(lián)反應(yīng)條件的優(yōu)化
        4.3.1 有機(jī)溶劑的篩選
        4.3.2 堿的篩選
        4.3.3 光源種類的篩選
        4.3.4 反應(yīng)體系的濃度催化劑用量對反應(yīng)的影響
        4.3.5 添加物的篩選
    4.4 可見光誘導(dǎo)雙脫羧偶聯(lián)反應(yīng)總結(jié)
    4.5 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄 典型化合物的核磁譜
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文及其它成果
致謝



本文編號：3858381