有機胺是化學、醫(yī)學、生物學和材料科學等諸多研究領(lǐng)域和工業(yè)生產(chǎn)中所必需的化學物質(zhì)。其中,伯胺是精細化學品和大宗化學品重要的結(jié)構(gòu)單元,也是高級化學品、生命科學分子和聚合物的通用材料和關(guān)鍵中間體。以氨氣為氨源、氫氣為還原劑直接實現(xiàn)羰基化合物催化還原胺化是合成伯胺的最優(yōu)方法之一。雖然工業(yè)上應(yīng)用較多的是金屬單質(zhì)催化的多相還原胺化反應(yīng),但也存在選擇性差,結(jié)構(gòu)難以修飾的問題。相比之下,金屬絡(luò)合物的均相催化還原胺化具有良好的選擇性與反應(yīng)活性,但仍然存在使用銨鹽或化學計量的還原劑。為了克服這些問題,需要開發(fā)綠色環(huán)保的均相催化體系,在以氨氣為氨源、氫氣為還原劑的條件下實現(xiàn)羰基化合物的高效還原胺化。本文基于文獻整理研究,確定一種帶有一個雙膦配體與兩個羧酸根配體的Ru配合物作為還原胺化反應(yīng)的均相催化劑,構(gòu)建了 Ru均相催化醛/酮還原胺化的催化體系,考察該體系的底物適用性,同時通過實驗設(shè)計與核磁分析的方法進行了機理研究,具體內(nèi)容如下:(1)參考文獻方法合成目標Ru配合物,但用相同配體合成相似的Fe催化劑則由于配體與金屬的不兼容性以及可能存在的空間位阻阻礙配合物的生成而失敗。(2)Ru均相催化醛的還原胺化,探究模...

【文章頁數(shù)】：102 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 前言
        1.1.1 胺類化合物的重要性
        1.1.2 還原胺化反應(yīng)的分類
        1.1.3 伯胺合成的研究背景
    1.2 還原胺化文獻綜述
        1.2.1 非均相金屬催化劑
        1.2.2 均相金屬催化劑
        1.2.3 其他類型催化
        1.2.4 總結(jié)
    1.3 課題設(shè)計目的及意義
第2章 均相金屬催化劑的合成
    2.1 前言
    2.2 催化劑的合成
        2.2.1 主要的試劑和儀器
        2.2.2 Ru基均相催化劑的合成
        2.2.3 Fe基均相催化劑的合成
    2.3 總結(jié)
    2.4 催化劑表征
第3章 釕催化劑均相催化醛轉(zhuǎn)化為伯胺
    3.1 前言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 主要的試劑和儀器
        3.2.2 醛的還原胺化反應(yīng)條件研究
        3.2.3 底物拓展
        3.2.4 放大實驗
    3.3 總結(jié)
    3.4 胺化反應(yīng)產(chǎn)物表征
第4章 釕催化劑均相催化酮轉(zhuǎn)化為伯胺
    4.1 前言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 主要試劑和儀器
        4.2.2 酮的還原胺化反應(yīng)條件研究
        4.2.3 底物拓展
    4.3 總結(jié)
    4.4 胺化反應(yīng)產(chǎn)物表征
第5章 機理研究
    5.1 反應(yīng)機理
    5.2 脫鹵反應(yīng)
    5.3 驗證性實驗
        5.3.1 化合物A的結(jié)構(gòu)驗證
        5.3.2 化合物E的結(jié)構(gòu)驗證
第6章 總結(jié)與展望
    6.1 總結(jié)
    6.2 展望
參考文獻
致謝
碩士期間發(fā)表論文及專利



本文編號：3832898